wzkchem5 发表于 2024-1-24 20:33
因为计算算的是标准自由能，也就是标准浓度（溶液是1mol/L，气体是1bar）下这个分子的自由能，而不是实际 ...

好的 好的~~谢谢老师~

Zyyyy 发表于 2024-1-24 07:35
我老师说 这个结果不遵循最小自由能原理 认为所有必须中间体的自由能都要比INT0小 反应才能自发进行 否则 ...

因为计算算的是标准自由能，也就是标准浓度（溶液是1mol/L，气体是1bar）下这个分子的自由能，而不是实际浓度下的自由能。标准自由能不满足最小自由能原理，必须做浓度校正以后，变成实际浓度下的自由能才满足。
你老师是忽略了“计算化学里标准自由能的标准两字经常省略”，直接拿咱们口头上说的自由能（其实是标准自由能）去套物化课本上的自由能（实际浓度下的自由能）的性质，所以得到了错误的结论。如果跟老师讲道理说不过，随便找三篇JACS及以上的、涉及至少一个中间体的自由能高于反应物的文章，10篇带计算的有机文章里找3篇这样的文章很容易。然后用事实说话就行了

wzkchem5 发表于 2024-1-22 16:31
那是你看的文献不够多。
做科研切忌靠“和文献是否相似”来判断自己的结果是否合理，而是要从原理判断。 ...

我老师说 这个结果不遵循最小自由能原理 认为所有必须中间体的自由能都要比INT0小 反应才能自发进行 否则这个模拟计算不合理的 我不知道怎么跟老师解释

还好吧，至少看起来数值上都还算合理

Zyyyy 发表于 2024-1-22 03:26
因为很多文献都是的中间过程这些 都是小于零的 对于我自己的数据有点不自信 想问问 这样的反应路径时合理 ...

那是你看的文献不够多。
做科研切忌靠“和文献是否相似”来判断自己的结果是否合理，而是要从原理判断。如果从原理上找不出来中间体自由能不能全大于0的理由，那就是没问题

wzkchem5 发表于 2024-1-21 18:49
什么叫得到的自由能都大于0？最后产物的自由能小于0锕

因为很多文献都是的中间过程这些 都是小于零的 对于我自己的数据有点不自信 想问问 这样的反应路径时合理的吗

什么叫得到的自由能都大于0？最后产物的自由能小于0锕