aff 发表于 2024-9-20 13:33 闭壳层阴离子，因此我计算时是-1 1 |
| 请问楼主最后计算片段时，片段的电荷和自旋多重度设置的是多少呢？ |
wzkchem5 发表于 2024-2-7 18:32 非常感谢老师的回复，谢谢老师 |
xxtnenu 发表于 2024-2-7 05:34 电化学计算，粗略的做法是假设电子转移没有能垒，也就是如果在一定电势下，一个电子转移反应的deltaG>0，那么活化自由能等于deltaG，如果deltaG<0，那么活化自由能等于0。 精细的做法是做恒电位的从头算分子动力学，比较麻烦，如果不要求算得很准的话按粗略做法就行了 |
wzkchem5 发表于 2024-2-6 03:36 还请问老师，我当前实验的反应体系是利用阳极电化学氧化与NTF2-反应，学生拟通过推导结合高分辨质谱分析中间产物，同时通过dft计算完善反应路径，目前阅读文献后推测两种可能1.吸附到电极上发生直接电子转移，2.羟基自由基等ROS与该物质发生反应。在计算能垒时学生了解到情况2通过寻找反应过渡态TS并计算产物过渡态和生成物的吉布斯自由能即可，但情况一应该如何完成计算呢？还请老师指点，谢谢老师。 |
wzkchem5 发表于 2024-2-6 03:36 收到，谢谢老师的回复 |
xxtnenu 发表于 2024-2-5 16:39 用键级、电荷、静电势分析的前提是你已经知道键级、电荷、静电势是影响这个反应的主要因素。如果不知道的话，分析结果是不可信的。 如果事先不知道影响这个反应的主要因素是什么，也没法通过文献类似体系去类比、猜测，那就只能把反应路径老老实实计算出来 |
wzkchem5 发表于 2024-1-23 23:05 学生还想请教下老师，“因为不论电化学氧化还是自由基氧化，都不是纯粹通过研究键均裂来起作用的”，如何判断反应发生或如何判断断键方式？能否通过计算键级\讨论键的成分原子的贡献\原子电荷分布\分子表面静电势进行分析？还是如您所说，我根据实验测得的降解产物，算自由能垒反应路径即可，不需要过多讨论上述内容。谢谢老师 |
wzkchem5 发表于 2024-1-26 17:52 收到，谢谢老师的耐心回复 |
xxtnenu 发表于 2024-1-24 23:58 我觉得最后还是实际把降解反应算一遍，算出reaction profile图。 预测反应位点之类的确实是有用的，可以指导你猜测这个体系会发生什么反应，但是实际算一下这个反应也不麻烦，至少算第一步不麻烦，用自由能垒说事，比用福井函数之类的要靠谱得多 |
wzkchem5 发表于 2024-1-23 23:05 老师您好，我还想请问一下，关于电化学氧化的降解机制研究，通过局部电子附着能或定量分子表面分析来预测化合物的反应位点，讨论降解过程发生的氧化还原反应是否是正确的思路呢？ |
sobereva 发表于 2024-1-23 23:27 收到，非常感谢老师的回复 |
wzkchem5 发表于 2024-1-23 23:05 非常感谢老师的回复，学生去看一下相关文献 |
xxtnenu 发表于 2024-1-23 22:16 这种体系这种问题没必要刻意加色散校正 |
手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图
GMT+8, 2024-11-23 19:39 , Processed in 0.186470 second(s), 26 queries , Gzip On.
组图打开中，请稍候......
收藏 Add to favorites