wzkchem5 发表于 2024-3-11 17:47 好的，谢谢老师 |
LYDong 发表于 2024-3-11 07:29 如果体系足够小，应该用CASPT2找过渡态（理论上NEVPT2更好，因为没有intruder state，但支持NEVPT2解析梯度的程序很少）。如果CASPT2跑不动，CASSCF和DFT都能跑得动的情况下，不好说CASSCF一定比DFT好，因为CASSCF没有动态相关。再者CASSCF和DFT并不是唯二的两个选择，也可以用spin flip TDA，尤其适合计算单重态氧之类的体系，虽然这个态本身有很强的多参考性质，但它可以由一个单参考态的三重态通过spin flip得来。 氧气和自由基的反应，往往只考虑三重态基态的氧气就行了，因为激发态的氧气的寿命短，来不及碰到同样短寿命的自由基，而即使氧气不激发，和自由基的反应也很快。但氧气和非自由基的有机物的反应，值得考虑单重态氧的可能性，涉及光的反应尤其如此。 至于过渡态很难找到的问题，除了所用的理论级别可能不准以外，也要考虑这个反应是不是不存在过渡态 |
wzkchem5 发表于 2024-2-28 17:27 老师您好，像他这种和氧气的反应不应该考虑氧气激发态吗?然后利用CASSCF去寻找过渡态，本人最近也在被这个问题困惑，我研究的是-CH2·+O2=-CH2OO·的反应，在过渡态搜素氧气的描述上遇到了困难，希望老师解惑 |
wzkchem5 发表于 2024-3-1 02:08 谢谢老师，十分受益，我好好考虑一下 |
hustlxl 发表于 2024-2-29 02:38 你的体系，氮旁边有碳自由基，和氮离得很近，所以一个自然的问题是为什么氧气不和活性更高的碳自由基反应，却和活性更低的吡啶氮反应？ 另外一方面讲，即使强行把氧气放在氮旁边去反应，碳自由基也可能会影响氮的电子结构，进而影响反应途径 |
| 参与人数Participants 1 | eV +4 | 收起 理由Reason |
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| + 4 | 谢谢 |
| 实验已知反应机理是这样的吗？注意即使产物是两个氧原子都在氮上，也不代表反应是直接像你画的这样一步到位的。 |
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