|
发布时间: 2024-3-13 22:24
正文摘要:本帖最后由 j5888xm 于 2024-3-13 22:27 编辑 已知，蒽酮的实验荧光光谱发射峰为振动耦合的400-450nm的发射峰 求助，TDDFT下计算蒽酮的n-pi*发射峰振子强度为零，无法代入爱因斯坦自发辐射荧光速率公式k=f*E ... |
j5888xm 发表于 2024-9-6 03:03 需要考虑 |
wzkchem5 发表于 2024-3-15 04:56 您好，关于吸收光谱的计算中，n-pi*吸收跃迁和ICT跃迁仍具有极小的振子强度，此时考虑HT效应驱动是否有用呢，谢谢老师 |
wzkchem5 发表于 2024-3-15 04:56 受益匪浅，谢谢老师 |
j5888xm 发表于 2024-3-14 08:45 首先，CASSCF未必比TDDFT更准，因为缺少动态相关。如果体系有多参考态性质，又因为计算量问题不得不用TDDFT算Hessian，那么建议绝热激发能（DELE）至少用NEVPT2算。 其次，HT效应里面跃迁偶极矩导数的计算量和数值Hessian差不多，所以即使程序支持跃迁偶极矩导数和Hessian的理论级别不一样，也不是特别有意义。我估计是不支持的，不过我不确定。 所以Hessian和跃迁偶极矩导数建议都用TDDFT，绝热激发能可以用更高阶方法，但需要包含动态相关，也就是应当高于CASSCF |
本帖最后由 j5888xm 于 2024-3-14 16:55 编辑 wzkchem5 发表于 2024-3-14 00:16 再请问一下， ORCA可以读取TDDFT的hessian来进行考虑HT效应的CASSCF计算吗？ |
wzkchem5 发表于 2024-3-14 00:16 十分感谢您的解答 |
| 说明需要考虑Herzberg-Teller效应。此时没办法手算，应该用ORCA、MOMAP等软件做基于correlation function的计算，前者见ORCA说明书ESD相关章节，后者见https://bdf-manual.readthedocs.i ... plication.html#hlct |
手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图
GMT+8, 2024-11-24 02:03 , Processed in 0.201526 second(s), 27 queries , Gzip On.
组图打开中，请稍候......
收藏 Add to favorites