Mikasa 发表于 2016-11-18 20:19
主方程master equation，我的理解是处理energy transfer起主导作用的反应，我现在还不涉及这部分。速率常 ...

您好！您说的解主方程，对于生成一种物质的多通道反应，是否可以只计算最大能垒相对于其他通道最大能垒较小的反应路径的通道，因为，如果该反应通道的最大能垒较小的话，也容易发生反应。

kevin 发表于 2016-11-18 17:43
谢谢您的回答，我去看看这些资料。我不太理解您所说的解主方程是什么意思？什么是主方程？
是在不好意思 ...

主方程master equation，我的理解是处理energy transfer起主导作用的反应，我现在还不涉及这部分。速率常数计算，建议看Trulhar组的资料（看这个帖子：http://bbs.keinsci.com/forum.php ... tid=4426&extra=）

Mikasa 发表于 2016-11-18 13:22
1. 如果要详细考虑碰撞传能和vibrational energy redistribution (IVR)，需要求解主方程，但是这个比较复杂 ...

谢谢您的回答，我去看看这些资料。我不太理解您所说的解主方程是什么意思？什么是主方程？
是在不好意思，这些基本的概念还要问您。基础是在太差，正在看天大的《化学动力学原理》和其他资料，但是这些资料都是围绕怎么求解反应速率r而不是反应速率常数k，看的有点不清不楚。还请老师指教，谢谢老师！

1. 如果要详细考虑碰撞传能和vibrational energy redistribution (IVR)，需要求解主方程，但是这个比较复杂；
2. 可以考虑simplify dynamical model，是Turhlar组提出的canonical unified statistical(CUS)和competitive CUS (CCUS) 模型处理这种多通道，多过渡态的过程。详细的可参考：(简化过程需要根据自己的体系进行)
a) W. H. Miller, The Journal of Chemical Physics 65 (6), 2216 (1976).
b) B. C. Garrett and D. G. Truhlar, The Journal of Chemical Physics 76 (4), 1853 (1982).
c) W. Hu and D. G. Truhlar, Journal of the American Chemical Society 118 (4), 860 (1996).
d) W. Hu and D. G. Truhlar, Journal of the American Chemical Society 117 (43), 10726 (1995).

可以考虑解主方程。
有个软件叫做MESMER (Master Equation Solver for Multi Energy-well Reactions)可以干这个。