wzkchem5 发表于 2024-7-13 23:22
醌的pi体系比较缺电子，因此pi轨道比其他很多共轭体系低，条件合适的情况下可能比n轨道低，但未必所有情 ...

是的老师，我感觉这又是涉及到LUMO的问题了（虽然上面HOMO轨道具有σ特性的问题我还未理解）。苯醌得电子发生还原反应能力比较强，我看文献也经常提到从LUMO可以看出分子被还原时接受电子的位点。

从这一点来说我也有点疑惑，像苯醌（如BQ）的话，它的氧原子上有LUMO分布，这点好理解；但像菲醌的话，它的LUMO没有在氧原子分布，而是都存在于两边的苯环上，这个也是我比较疑惑的地方。

Fencros7y 发表于 2024-7-13 15:30
感谢老师抽空回复。

根据您的指导，我去搜索了一下计算了类似结构HOMO和LUMO的文献。

醌的pi体系比较缺电子，因此pi轨道比其他很多共轭体系低，条件合适的情况下可能比n轨道低，但未必所有情况下都比n轨道低。
氮杂环也比一般纯碳氢共轭化合物的pi体系缺电子，但没那么缺。典型例子是对苯醌经常当氧化剂用，而几乎没人把吡啶当氧化剂用。

这个结果说明n轨道比pi轨道高。建议多看看文献里面酮类分子的HOMO图，不要只看你自己算过的分子。
引入醌式结构后分子两边确实更不像给体了，但是也没有完全变成受体，因为HOMO、LUMO在整个分子各个环上的分布都还是比较多的。