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TD-DFT中的方法疑惑

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Eric

发布时间: 2016-12-17 17:10

正文摘要:

TD只适用于闭壳层体系吗？我看gaussian说明书上面说singlet 和triplets 只适用于闭壳层体系。。。难道说TD这种方法只能算闭壳层体系？

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Eric 发表于 Post on 2016-12-18 15:57:41

赵云跳槽发表于 2016-12-17 17:19
singlet、triplet、50-50关键词可以指定激发态算单重态、三重态或者都算，但很多初学者却不知道，这仅对于 ...

多谢！

Eric 发表于 Post on 2016-12-18 15:57:25

遗忘爱神发表于 2016-12-17 17:24
tddft对开壳层激发能的计算就不适合，可以尝试用spin-flip tddft

我是初学者，不太了解。。。我了解下

Eric 发表于 Post on 2016-12-18 15:56:44

sobereva 发表于 2016-12-17 17:58
普通形式的TDDFT算不了开壳层是以讹传讹，诸如Chemical Physics Letters, 302, 375–382就算了自由基，结果 ...

所以说TDDFT可以算开壳层体系，就是自旋多重度无法指定。。。。多谢

sobereva 发表于 Post on 2016-12-17 17:58:14

普通形式的TDDFT算不了开壳层是以讹传讹，诸如Chemical Physics Letters, 302, 375–382就算了自由基，结果不错
singlet、triplet这样的关键词只对参考态是闭壳层才适用，因为这种情况才用组态函数作为基来做TDDFT，激发态因此是自旋纯态，可以去指定算哪种自旋多重度。对于开壳层体系用的是UKS轨道构建的行列式来做TDDFT，激发态波函数不是自旋纯态，没法去指定算哪个自旋多重度。

遗忘爱神 发表于 Post on 2016-12-17 17:24:28

tddft对开壳层激发能的计算就不适合，可以尝试用spin-flip tddft

赵云跳槽 发表于 Post on 2016-12-17 17:19:03

singlet、triplet、50-50关键词可以指定激发态算单重态、三重态或者都算，但很多初学者却不知道，这仅对于参考态波函数是闭壳层的时候才有意义！参考态是非限制性开壳层时，这仨关键词根本不起作用，此时程序会算出的激发态都不是自旋纯态，哪个态对应什么自旋多重度需要根据输出的<S**2>来确定。
——选自《常见的多余的和被滥用的Gaussian关键词》 http://sobereva.com/331 第12条

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