再次感谢老师解答

Susan.say 发表于 2024-12-16 20:42
谢谢老师解答，请问一下，我将这个irc里面的过渡态和反应物拿出来分别优化并用更高级别基组计算能量，如 ...

这是个误导性/诱导性问题，不能直接回答 是/不是。“将这个irc里面的过渡态和反应物拿出来分别优化”这个操作和描述是不对的，体现你没有理解你在算什么。因为IRC的最高点就是当前计算级别的过渡态，无需结构优化；IRC的反应物方向 得到的确实是近似的反应物结构，需要结构优化。

当前计算级别下，既然已经找到过渡态，那必然有过渡态的电子能量高于反应物电子能量。你需要计算Gibbs自由能，如果过渡态Gibbs自由能 低于等于 反应物Gibbs自由能，那可以说 当前反应在当前计算级别下是无能垒反应。

如果直接使用当前计算级别的过渡态和反应物结构，用大基组计算电子能量，加上上述计算的热力学校正量，得到大基组下近似的Gibbs自由能，若过渡态Gibbs自由能 低于等于 反应物Gibbs自由能，那同样可以说 当前反应在当前计算策略下是无能垒反应。

不是你描述的那些判定方式。

zjxitcc 发表于 2024-12-16 19:18
计算上 无能垒反应 一般说的是找不到过渡态，或者找到了过渡态但其Gibbs自由能 低于 反应物Gibbs自由能。而 ...

谢谢老师解答，请问一下，我将这个irc里面的过渡态和反应物拿出来分别优化并用更高级别基组计算能量，如果得出来的过渡态电子能量高于反应物电子能量，可以判定这个反应是无垒反应吗？再次感谢老师

王二葛 发表于 2024-12-16 20:11
首先，请放大你关心的 TS 右侧，能算出虚频 = 沿着虚频方向能量下降

其次，把步长减小

谢谢老师解答，请问一下，我将这个irc里面的过渡态和反应物拿出来分别优化并用更高级别基组计算能量，如果得出来的过渡态电子能量高于反应物电子能量，可以判定这个反应是无垒反应吗？再次感谢老师

首先，请放大你关心的 TS 右侧，能算出虚频 = 沿着虚频方向能量下降

其次，把步长减小

最后是 IRC 的通用注意事项，见 2 楼最后一段

zjxitcc 发表于 2024-12-16 19:18
计算上 无能垒反应 一般说的是找不到过渡态，或者找到了过渡态但其Gibbs自由能 低于 反应物Gibbs自由能。而 ...

十分感谢老师解答·

计算上 无能垒反应 一般说的是找不到过渡态，或者找到了过渡态但其Gibbs自由能 低于 反应物Gibbs自由能。而如果找到了过渡态，那么过渡态电子能量一定高于反应物电子能量，也一定高于产物电子能量，否则就是用户搞错了。当你说到无能垒反应时，一定要清楚这点，也要清楚 不能把Gibbs自由能与电子能量混用，要明确指明阐述的物理量。

换句话说，你的问题不能简单地回答为 是/不是无能垒反应。建议你先把IRC计算做得更合理一些，例如forward/reverse方向分成两个任务提交；其中一边不能只跑6个点（那样啥也说明不了），步数多一点。