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半胱氨酸形成的硫醚四面体的下一步,氧负离子进攻优先还是硫夺取氢质子优先?.

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zep
发布时间: 2024-12-29 23:28

正文摘要:

各位老师好,遇见酶催化形成硫醚四面体结构,中性偏碱的条件下,遇到一个难题不知道进攻优先级的问题像各位老师请教, ①氧负离子进攻形成碳氧双键,形成硫负离子夺取质子供体氢 ②硫先夺取质子形成硫正离子,进而 ...

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zep 发表于 Post on 2024-12-30 18:34:27
wzkchem5 发表于 2024-12-30 17:37
对,因为氮负离子碱性太强了,离去性能太弱,与此同时胺很容易被羧基质子化

好的好的多谢王老师指教,感谢
wzkchem5 发表于 Post on 2024-12-30 17:37:35
zep 发表于 2024-12-30 02:18
好的多谢老师指教,顺便请教一下如果此处硫基团换成氨基,是不是应该先氨基质子化带正电,氧负离子再进攻 ...

对,因为氮负离子碱性太强了,离去性能太弱,与此同时胺很容易被羧基质子化
zep 发表于 Post on 2024-12-30 09:18:25
wzkchem5 发表于 2024-12-30 04:29
大概率走(1)途径。一方面,硫醚的碱性很弱,难以从羧酸夺质子;另一方面,这里反应物消除掉硫负离子很可 ...

好的多谢老师指教,顺便请教一下如果此处硫基团换成氨基,是不是应该先氨基质子化带正电,氧负离子再进攻脱落氨,碱性条件,因为看文献中似乎有这种例子。
wzkchem5 发表于 Post on 2024-12-30 04:29:26
大概率走(1)途径。一方面,硫醚的碱性很弱,难以从羧酸夺质子;另一方面,这里反应物消除掉硫负离子很可能是热力学有利的,不需要质子化来辅助

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