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Marcus公式中的重组能是不是可以不算了，如果找到了MECP点

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ggdh

发布时间: 2017-2-23 00:51

正文摘要:

本帖最后由 ggdh 于 2017-2-23 14:47 编辑如图，这个公式估算能垒。如果MECP点找到了。能垒可以直接精确的算出，这样就不必算重组能了把。而且算从MECP点到到最小能量的重组，并且对此能量做dushin分析， ...

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柒月小鱼 发表于 Post on 2019-4-11 20:18:37

老师，您这个图片是哪本书的哦，方便发一下书名么

ggdh 发表于 Post on 2017-2-26 01:04:07

本帖最后由 ggdh 于 2017-2-26 01:32 编辑

杨小狗发表于 2017-2-25 19:07
MECP这个点的作用只是为了估算该点的能垒吗？如果这样的话直接Scan看曲线交叉点是不是会更好一点呢？而且ME ...

scan找不到的。因为这个交叉实际上是3N-7的一个势能面上的最小点。
说白了。scan 的主要问题是你不知道scan哪个坐标才好。
而实际上通常是多个坐标一起改变才对应于实际的反应坐标。

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杨小狗 发表于 Post on 2017-2-25 19:07:27

本帖最后由杨小狗于 2017-2-25 19:11 编辑

MECP这个点的作用只是为了估算该点的能垒吗？如果这样的话直接Scan看曲线交叉点是不是会更好一点呢？而且MECP点取决于初猜结构，因为MECP点存在好多个，如果初猜结构不合理可能找到的就非自己想要的了

小范范1989 发表于 Post on 2017-2-24 07:09:51

smutao 发表于 2017-2-23 22:12
10.1021/acs.chemrev.5b00298

谢谢，

smutao 发表于 Post on 2017-2-23 22:12:15

小范范1989 发表于 2017-2-23 09:09
咨询一下老师，这个绝热和非绝热的区别，就是考虑没有考虑核的运动吗？谢谢老师。
一般咱们优化，计算能 ...

10.1021/acs.chemrev.5b00298

ggdh 发表于 Post on 2017-2-23 09:42:28

本帖最后由 ggdh 于 2017-2-26 01:04 编辑

smutao 发表于 2017-2-23 00:58
一个是adiabatic
另一个是non-adiabatic...

MECP应该算绝热的。如果考虑非绝热效应，会变成avoid crossing，那么这个能垒应该还会比MECP估计的能垒低吧？
但是对于Marcus理论，它对能垒的估计是建立在二维抛物线势能面上，而且两个态的抛物线的曲率一样。而且在算能垒的时候，也也是估算的mecp而不是avoid crossing。我觉得这个近似太粗糙了，获得的误差应该比MECP不考虑非绝热效应带来的误差还要大。
这样的话还不如用MECP来估算能垒
以上描述错误，不要看。。。

小范范1989 发表于 Post on 2017-2-23 09:09:43

smutao 发表于 2017-2-23 00:58
一个是adiabatic
另一个是non-adiabatic...

咨询一下老师，这个绝热和非绝热的区别，就是考虑没有考虑核的运动吗？谢谢老师。
一般咱们优化，计算能差，都是绝热是吧？
非绝热这个怎么计算呢？
谢谢

smutao 发表于 Post on 2017-2-23 00:58:05

本帖最后由 smutao 于 2017-2-23 22:12 编辑

一个是adiabatic
另一个是diabatic...

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