计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › CIS和TDDFT对于HOMO(D)-LUMO(A)随距离的变化趋势不一样

CIS和TDDFT对于HOMO(D)-LUMO(A)随距离的变化趋势不一样

查看数: 10301 | 评论数: 7 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

赵云跳槽

发布时间: 2017-2-24 10:54

正文摘要:

看到一篇文献（J. Phys.: Condens. Matter 25 (2013) 473201）图中反映的是不同方法计算的激发能随距离的变化关系对于HOMO(D)-LUMO(A)，随距离增大过程中，为何CIS中能量越来越高？而TDDFT中能量趋向一定 ...

回复 Reply

赵云跳槽 发表于 Post on 2017-3-1 18:48:49

谢谢sob老师

sobereva 发表于 Post on 2017-3-1 17:52:48

赵云跳槽发表于 2017-3-1 17:31
我理解这个图

这个怎样体现出"纯泛函TDDFT整体低估激发能，且渐进行为不对； CIS整体高估激发能，但渐进 ...

1 高估不是体现在这张图上的，这图只是表现渐进行为
2 纯泛函就是黑线
3 收敛到gap绝非代表结果正确，反倒收敛到一个常数（比如HOMO-LUMO gap）而没有表现出-1/R行为才是不合理的

horald 发表于 Post on 2017-3-1 04:48:07

CIS 给出的transition energy 一般误差比较大。我觉得不适合做定量分析。
涉及到charge transfer，没有 long range correction 的 tddft 也得注意。

sobereva 发表于 Post on 2017-2-24 13:22:35

对于指代的是激发特征，看这个就明白了
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2688

ggdh 发表于 Post on 2017-2-24 13:21:46

本帖最后由 ggdh 于 2017-2-24 13:23 编辑

sobereva 发表于 2017-2-24 13:19
什么体系？怎么还有HOMO(A)？

HOMO(D) - LUMO(A)
表示的应该就是从Donor上的HOMO 跃迁到Acceptor上的LUMO对应的激发态。
这里的HOMO 和LUMO应该不是整个分子的轨道。而是donor和acceptor片段上的轨道。然后我搜索DFT ，渐进行为的时候，看到了这个：
http://sobereva.com/usr/uploads/ ... 215210232_55711.pdf
顺便复习一下。。

sobereva 发表于 Post on 2017-2-24 13:19:18

怎么还有HOMO(A)？“HOMO(D)-LUMO(A)”这种符号指的是具有相应特征的激发能还是轨道能量差？

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register