虎王 发表于 2022-1-22 00:16
ISC和RISC一般都不发生在激发态最低振动能级之间。那么请问为何优化激发态后讨论RISC更好呢？

对于RISC，更严格的是考察两个自旋态各自极小点到俩电子态之间MECP之间的能量差。如果不去搜索MECP，可以用绝热delta_E_ST做个近似估计，这自然需要优化S和T各自的极小点

sobereva 发表于 2017-3-6 16:22
他这叫垂直delta_E_ST，我上面说的是绝热delta_E_ST。通过后者讨论RISC更合适，但计算也显然更耗时

ISC和RISC一般都不发生在激发态最低振动能级之间。那么请问为何优化激发态后讨论RISC更好呢？

小范范1989 发表于 2017-3-6 21:35
你好，我也是自己看了一点资料，了解的也不是很深。说一下我的理解。
1：这个问题，就是计算的问题了。关 ...

为什么绝热能差不能直接用那个2个电子伏相减。恳请仁兄解答。

冰释之川 发表于 2017-3-7 14:57

谢谢。

liuxm 发表于 2017-3-7 14:41
仁兄，这篇JACS能不能给个地址啊，我想看看，对TADF材料只是有接触，虽然不研究他，也想了解了解。嘻嘻

jacs.6b12124.pdf (1.13 MB, 下载次数 Times of downloads: 84)

2017-3-7 14:56 上传 Uploaded

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小范范1989 发表于 2017-3-6 15:57
1：仁兄可否把第一个研究CC2TA的这个图片的文章，传一下？谢谢
因为我最近做了一个工作，其中一个就是计 ...

仁兄，这篇JACS能不能给个地址啊，我想看看，对TADF材料只是有接触，虽然不研究他，也想了解了解。嘻嘻

小范范1989 发表于 2017-3-6 21:57
你好，这里的到这着，使用这个软件 uestudio。查找的时候，从文件末尾往前找
jacs的文章
Up-conversion I ...

嗯嗯，谢谢啦！

你好，这里的到这着，使用这个软件 uestudio。查找的时候，从文件末尾往前找
jacs的文章
Up-conversion Intersystem Crossing Rates in Organic Emitters
for Thermally Activated Delayed Fluorescence (TADF):
Impact of the Nature of Singlet vs. Triplet Excited States
明天我仔细读一下，之前就是浏览了一下。有问题再和仁兄讨论。

小范范1989 发表于 2017-3-6 21:35
你好，我也是自己看了一点资料，了解的也不是很深。说一下我的理解。
1：这个问题，就是计算的问题了。关 ...

非常感谢！前几个问题解释的很详细，已经明白了，学到了很多~
我刚接触还不熟悉这些，所以还有问题，还要麻烦解答：
1. 这个“倒着查找”怎么找，比如SCF Done，我每次都是从第一个找到最后一个，优化过程长的话很费时间，想问你一下怎么能倒着查，直接抓到最后一个？
2.您说的那个JACS的文章是哪篇，能给个可以查找的信息或者传上来吗，谢谢啦！
3. 您说的“几篇小文章。档次不高”能大致说下是哪几个期刊吗，我才接触计算化学，还分不清什么样的工作能发文章，能发怎么样档次的文章~

再次感谢！

你好，我也是自己看了一点资料，了解的也不是很深。说一下我的理解。
1：这个问题，就是计算的问题了。关于荧光和磷光一些概念还有计算，可以先看看 sob老师的这个帖子，非常非常的好 http://sobereva.com/314
这里如果是要计算垂直能差，那就是基于S0的结构，然后做td（50-50）、至于这个50-50就是singlet和triplet一起计算，出来如下的形式：
Excited State   1:      Triplet-A      3.1058 eV  399.20 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
     121 ->131         0.25084
     121 ->142         0.11098
     123 ->131        -0.17376
     124 ->131         0.47164
     128 ->132        -0.17700
     129 ->131        -0.27270
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) =  -1837.69264810   
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited State   2:      Triplet-A      3.2394 eV  382.74 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
     130 ->131         0.65932
     130 ->133        -0.11968
     130 ->134        -0.17054

Excited State   3:      Singlet-A      3.2637 eV  379.89 nm  f=0.0063  <S**2>=0.000
     130 ->131         0.66857
     130 ->133        -0.11552
     130 ->134        -0.16898

所以这个S1-T1的vertical gap就是：0.1579eV。

2：关于垂直能查，就是上面的这种方式计算。然后绝热能查的话，就是分别优化S1和T1。sob老师帖子中应该有。关于能量如何读取，
1：你可以把优化之后的log文件，直接放到高斯view中。查看summary里面有，我记得。
2：或者搜寻exicted state
倒着搜索，就是最后一次。就是这个能量。这个能量=最后的HF能量+td能量。你可以手动算一下。
Excited State   1:      Singlet-A      2.7310 eV  453.99 nm  f=0.02  <S**2>=0.000
     130 ->131         0.68673
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) =  -1837.69717112   
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.


#p BMK/6-31g* opt td 这是我优化S1的表头。

关于T1，表头这样写#p BMK/6-31g* opt td(triplet,root=1)  PS:我一般是采用01的方式哈。sob老师中帖子也说了，有 03 的方式，你看看。我采用01主要是为了和S1对应起来。
计算结果如下：
Excited State   1:      Triplet-A      2.8122 eV  440.88 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
     122 ->131         0.22005
     123 ->131         0.24389
     124 ->131         0.10107
     130 ->131         0.56246
     130 ->133        -0.14508
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) =  -1837.70029912

所以这个S1-T1的绝热能查为：（-0.69717112+0.70029912）*27.2116=0.085eV

3：最近我也看到了jacs那个文献，说的是严格的一样。最近也打算看看量化里面的公式推导。之前我问过一个帖子http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=239&extra=
这里一般这个T1是比较乱的，所以很多时候采用NTO的方式。
同时你看他的按个jacs也说了，不光与这个能差有关，还有SOC有关。
我感觉，小的能查是实现TADF的一个条件，小能查有利于实现TADF，并不是所有小gap就有TADF，这不是还有SOC吗。但是有的理论计算文章，就是通过能差衡量。比如有的计算文章，计算了实验的分子，准确计算了能查，然后基于实验分子，设计分子，算出来的能查比实验还小。（我之前几篇小文章就这个思路，档次不高）。

4：第四个问题，我第二个已经说了，应该能理解吧。
那就说一下这个调节w的lc-wpbe方法。孙老师和钟老师都在sob老师的群里，去北京参加培训的时候还碰到了两位老师。我当时咨询过孙老师这个方法。
你仔细看看文献，他没用这个方法来优化激发态，lc-wpbe的方法不支持激发态的优化。里面所有调节w的。都是单点计算。
我记得他激发态是通过cam-b3lyp优化的，要是没记错的话。
然后用lc-wpbe的方法来计算单点。
这种lc-wpbe的方法，以及adachi和张其胜老师的OHF方法，以及黄维老师的NTO方法，都是基于基态计算的。这个在论坛有讨论的帖子。
lc-blyp的方法，调节w，这个支持激发态的优化。顺带我当时组会的ppt。

个人见解，不一定准确

万卷书万里路 发表于 2017-3-6 19:18
嗯嗯，谢谢啦，我再想想。
那篇文章已经传了，就在一楼的帖子下面。

偶，谢谢，当时没太注意，我以为第一个截图是新的理论计算的文章。针对这个分子，我大约两年前就算过，当时是比较两个分子，计算效率。但是计算的单分子，效率太低，结果不是很好。所以，写好了。一直没投。就扔下了。
不知道仁兄对这个工作有什么新的想法？
里面的能查，我没记错的话，实验室做的td。我们理论计算还是要优化的。
但是这个两个分子，是adachi组两个不符合他们提出的OHF方法的分子，所以。当时就做了这两个。
PS：顺带吐槽一下，这个破分子，我计算激发态和他的频率。花了我接近半年的时间，还出错，又调节。

小范范1989 发表于 2017-3-6 15:57
1：仁兄可否把第一个研究CC2TA的这个图片的文章，传一下？谢谢
因为我最近做了一个工作，其中一个就是计 ...

嗯嗯，谢谢啦，我再想想。
那篇文章已经传了，就在一楼的帖子下面。

万卷书万里路 发表于 2017-3-6 15:43
嗯知道了，谢谢sob老师！
那您看第一张图片里，他写道：calculated delta E（ST） of 0.06 eV (S1=2.91  ...

他这叫垂直delta_E_ST，我上面说的是绝热delta_E_ST。通过后者讨论RISC更合适，但计算也显然更耗时