穷哥们浚子 发表于 2025-4-13 19:49 嗯嗯 我好奇的点是 这样的自旋极化单重态分子的寿命 我当时在想它会不会很快转化为多重态 但既然是反应中间体 那河里 |
18217265596 发表于 2025-4-13 16:56 计算看看U R 能量、<s**2>、|Sab|，y0等都能看出来。 实验上可以用VT-EPR，SQUID |
18217265596 发表于 2025-4-13 16:56 从反应机理上来说，它们都是由闭壳层化合物通过热反应得到的，因此两个未成对电子的自旋方向应当相反。从计算化学上来说，它们的自旋多重度是1，但自旋密度却不处处为0，<S**2>的值也接近1，因此为自旋极化单重态。具体可参考卢天老师的《谈谈片段组合波函数和自旋极化单重态》（http://sobereva.com/82）一文。 |
穷哥们浚子 发表于 2025-4-13 14:46 你是怎么确定它是自旋极化单重态的 |
ArchieMiao 发表于 2025-4-13 09:09 好的，我理解了，谢谢你！ |
穷哥们浚子 发表于 2025-4-13 14:55 这种事要事先说清楚 |
sobereva 发表于 2025-4-13 01:47 对于这个简单的分子来说，确实没有搜寻构象的必要。但另有一些分子的结构比较复杂，还是应当搜寻最优构象的。 |
wzkchem5 发表于 2025-4-12 22:28 非常巧妙的思路，谢谢你！ |
18217265596 发表于 2025-4-12 21:35 这种分子通常不会稳定存在。它们是由环芳香化反应产生的活性中间体，我们希望研究这类活性中间体的性质。 |
laocuile 发表于 2025-4-13 09:40 对，broken symmetry和triplet的结果比较 |
| 参与人数Participants 1 | eV +5 | 收起 理由Reason |
|---|---|---|
|
| + 5 | 谢谢 |
wzkchem5 发表于 2025-4-12 22:28 还是按照Broken Symmetry那种方式考虑的Benchmark吗 |
| 如果需要搜索的部分不涉及到自旋极化的情况，可以单独切出来去用xtb+molclus或者gentor去寻找，然后再加上去。 如果可旋转键不多，可以用gentor生成结构，然后dft优化 |
| 体系本来就很小，可旋转的键就一个，根本不需要调用xtb，molclus批量优化时直接上wB97XD/6-31G*就完了 |
| 我们用过的一种方法是，通过少量benchmark计算证明该体系的自旋极化单重态和三重态的结构相近，然后用GFN2-xTB搜三重态的构象，在后续DFT优化时才改用自旋极化单重态 |
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