柔性扫描未出现极大值点，却优化出正确的过渡态？

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发布时间: 2025-5-19 13:48

本帖最后由 sai77 于 2025-5-19 13:50 编辑如题，体系是过渡金属催化的开壳层有机体系，寻找的过渡态是烷基自由基加成到低价金属上，先优化出加成后的产物，再拉长生成的碳-金属键，发现体系能量单调上升，见附 ...

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sgwzq 发表于 Post on 2026-1-29 01:10:32

xxtnenu 发表于 2026-1-29 00:42
请问sob老师，类似该情况通过柔性扫描寻找过渡态初猜时，极大值点仅需观察柔性扫描电子能量曲线还是要看 ...

肯定是电子能量曲线啊。

柔性扫描、势能面说的都是电子能量与坐标的关系，和热力学数据不是一个概念。

xxtnenu 发表于 Post on 2026-1-29 00:42:40

sobereva 发表于 2025-5-20 06:16
有可能扫描过程中途没收敛到稳定波函数，或者扫描变量选择不当。只要最后得到的过渡态能通过IRC检验，就没 ...

请问sob老师，类似该情况通过柔性扫描寻找过渡态初猜时，极大值点仅需观察柔性扫描电子能量曲线还是要看自由能曲线？

sai77 发表于 Post on 2025-7-16 21:02:25

perles 发表于 2025-7-16 10:01
楼主你好，请问你在没有极大值点的时候是选择哪个点做过渡态搜索？

参考文献类似过程的取值

perles 发表于 Post on 2025-7-16 10:01:37

sai77 发表于 2025-5-19 15:21
虚频方向符合，IRC还没来得及跑

楼主你好，请问你在没有极大值点的时候是选择哪个点做过渡态搜索？

sobereva 发表于 Post on 2025-5-20 06:16:05

有可能扫描过程中途没收敛到稳定波函数，或者扫描变量选择不当。只要最后得到的过渡态能通过IRC检验，就没有问题，不用管这个扫描曲线

tonganlhy 发表于 Post on 2025-5-19 17:59:12

这样的说只能说是充分条件不是必要条件吧。不过自由基反应能垒小，柔性扫描很可能跳过去。

sai77 发表于 Post on 2025-5-19 15:24:15

2877321934 发表于 2025-5-19 14:17
扫描过程有使用guess=mix嘛？

没有，体系就是单自由基的双重态，不是自旋极化单重态所以并没加这个关键词

sai77 发表于 Post on 2025-5-19 15:21:19

wzkchem5 发表于 2025-5-19 14:05
过渡态的虚频方向以及IRC都检查了吗？

虚频方向符合，IRC还没来得及跑

2877321934 发表于 Post on 2025-5-19 14:17:58

扫描过程有使用guess=mix嘛？

wzkchem5 发表于 Post on 2025-5-19 14:05:57

过渡态的虚频方向以及IRC都检查了吗？

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