zqj-01 发表于 2025-5-23 09:28
老师请问那可以认为这种反应很难发生，不存在过渡态吗。这一篇Quantum Chemical Calculation of the Effe ...

http://sobereva.com/506

http://bbs.keinsci.com/forum.php ... B%C4%DC%C1%BF%B5%CD

北大-陶豫 发表于 2025-5-22 20:59
姑且接受“因为芳香烃较为稳定所以使用单个苯环代替”，但后面的计算也是很逆天，fig 8 - 10 过渡态能量低 ...

老师请问那可以认为这种反应很难发生，不存在过渡态吗。这一篇Quantum Chemical Calculation of the Effects of H2O on Oxygen Functional Groups during Coal Spontaneous CombustionClick to copy article link中也提到了这种反应，是否可以认为这种氧气进攻苯环上羟基，羧基等官能团氢原子的计算原理上就存在一定问题，还是只是这是这篇文章计算不合理

北大-陶豫 发表于 2025-5-22 20:59
姑且接受“因为芳香烃较为稳定所以使用单个苯环代替”，但后面的计算也是很逆天，fig 8 - 10 过渡态能量低 ...

哈人，还以为低了 零点几 或者至多 1 kcal/mol  16 和 58 还是有点超乎想象了

姑且接受“因为芳香烃较为稳定所以使用单个苯环代替”，但后面的计算也是很逆天，fig 8 - 10 过渡态能量低于产物的势能面图也敢放上去。预测反应位点用的是电荷密度？LUMO形状？都很逆天，羧基已经是个被彻底氧化的基团了还想怎么氧化？就不说 kJ 写成 KJ 这种错误了。

zqj-01 发表于 2025-5-22 20:22
您好，论文题目是Study on the reactivity of oxygen-containing functional groups in coal with and wi ...

我是不明白这篇文章的逻辑，因为他说算出来能垒（不知是哪个能垒）这么高，那反应就不发生咯，Fig10的两个图，TS不是能量极大值，那就不是TS啊。

北大-陶豫 发表于 2025-5-22 20:21
为什么撅羧基氢而不是苯环上的氢？C-H键更长（碳原子半径更大）、还原性也更强。
为什么氧气不进攻苯环（ ...

您好，原文中官能团是在一个两百多个原子的大分子中，体系过大难以计算，因为芳香烃较为稳定所以使用单个苯环代替，通过电荷密度预测反应位点，确定了攻击的是羧基上的氢原子

Solitude198 发表于 2025-5-22 20:19
论文发出来看看

您好，论文题目是Study on the reactivity of oxygen-containing functional groups in coal with and without adsorbed water in low-temperature oxidation

为什么撅羧基氢而不是苯环上的氢？C-H键更长（碳原子半径更大）、还原性也更强。
为什么氧气不进攻苯环（例如，如果是单线态氧气，可以跟苯环DA）？

在别人的论文中看到有计算出这个过渡态

论文发出来看看

chands 发表于 2025-5-22 19:55
文献中的氧气分子是单重态还是三重态、还是氧自由基？

应该是三重态的

zqj-01 发表于 2025-5-22 19:48
您好，想研究的是煤自燃中，煤发生氧化，氧气进攻煤分子中的官能团，在别人的论文中看到有计算出这个过渡 ...

文献中的氧气分子是单重态还是三重态、还是氧自由基？

chands 发表于 2025-5-22 19:34
你的反应条件是什么？如果是苯甲酸和基态的氧气分子，就不会发生这个反应啊，因为反应物是两个稳定的分子， ...

您好，想研究的是煤自燃中，煤发生氧化，氧气进攻煤分子中的官能团，在别人的论文中看到有计算出这个过渡态

你的反应条件是什么？如果是苯甲酸和基态的氧气分子，就不会发生这个反应啊，因为反应物是两个稳定的分子，而生成物是两个高能的自由基。