wzkchem5 发表于 2025-5-29 14:32 受教了，感谢王老师的细心解答 |
ABetaCarw 发表于 2025-5-29 14:18 假设你要考虑的激发态（比如S1、T1）完全由一个轨道i到另一个轨道a的激发所贡献 那么S1能量为epsilon_a - epsilon_i + 2(ia|ia) + 2fxc_{iaia} - c_x (ii|aa)，其中epsilon是轨道能，fxc是XC kernel T1能量为epsilon_a - epsilon_i - c_x (ii|aa) 两者之差为2(ia|ia) + 2fxc_{iaia}。容易发现，当使用semilocal的XC泛函（也就是泛函的DFT部分为LDA、GGA或meta-GGA）时，只有轨道i和轨道a有overlap时，这个差才不是0。所以从一个轨道跃迁到与它几乎没有overlap的轨道，得到的S态和T态的能量十分接近 |
| 参与人数Participants 1 | eV +5 | 收起 理由Reason |
|---|---|---|
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| + 5 | 谢谢 |
wzkchem5 发表于 2025-5-29 11:23 我查看了其他输出文件，确实是那种能量大小排序，而不是根据单重态三重态排序。5.0倒是有分开排，但也是先单重态再三重态。这这确实是我的认知出现了偏差。 那么，回到当前的体系，我当前的体系这种单三能级依次顺序出现是正常的吗？“如果体系存在长程CT，单重态CT态和三重态CT态能量接近”这个判断是基于哪些知识得到的，我想深入了解一下。期待王老师的再次指点 |
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先输出三重态再输出单重态，是因为你算的所有三重态都低于最低的单重态激发态。 如果体系存在长程CT，单重态CT态和三重态CT态能量接近，自然就交替输出了 |
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