sobereva 发表于 2025-6-30 05:39
1 说明反应极其迅速。实际反应速度往往由扩散、碰撞频率等决定

2 是

谢谢sob老师

NHX 发表于 2025-6-27 13:50
sob老师您好，我想算双分子反应的自由能垒，阅读您的博文http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html ...

1 说明反应极其迅速。实际反应速度往往由扩散、碰撞频率等决定

2 是

sobereva 发表于 2025-6-26 18:31
应该把自由能都算出来，这是最有实际意义的。而且对于这种过程，自由能变化情况和电子能量变化情况有很大差 ...

sob老师您好，我想算双分子反应的自由能垒，阅读您的博文http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html了解到计算自由能垒时应当使用反应物孤立状态下的加和，现有两个问题想再请教一下：

1.如果最终得到的自由能变化图也像上面的图1这样，那么过渡态的自由能就比反应物孤立状态下自由能的加和低，自由能垒就为负了，这种情况下是不是意味着过渡态理论不适用，应当用AIMD等其他方法考虑？

2.如果以反应物孤立状态下自由能加和作为反应物的自由能，那么像图1中反应络合物RC到过渡态TS这样的正的自由能垒，是不是就没有什么参考价值了？

sobereva 发表于 2025-6-26 18:31
应该把自由能都算出来，这是最有实际意义的。而且对于这种过程，自由能变化情况和电子能量变化情况有很大差 ...

感谢sob老师，我再看看

应该把自由能都算出来，这是最有实际意义的。而且对于这种过程，自由能变化情况和电子能量变化情况有很大差异

pal 发表于 2025-6-26 09:15
看A和B结合之后以及过渡态的能量差，一般情况下A和B也不是单体存在的，周围总是有溶剂分子或者成簇，实际上 ...

感谢老师回复，我最开始写贴的时候没说清楚，这个是金属阳离子和气体分子反应，我已修改原贴

看A和B结合之后以及过渡态的能量差，一般情况下A和B也不是单体存在的，周围总是有溶剂分子或者成簇，实际上能量也没那么高，这张图弄个A+B应该想说两者吸附，相互作用能之类的吧