hebrewsnabla 发表于 2025-6-29 19:08 是的，能级图里面主要组态是2110。我是按文献提供的原始计算文件重算的，它是用UNO作为CASSCF的输入。那既然不同轨道输出的组态系数不同，该以那个为主呢？而且上面计算出来组态比重完全没有2110这个结果。 |
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你这个图里的深绿色不是2110么…… 组态系数是和选择哪种轨道相关的。赝正则轨道、自然轨道、局域轨道下的组态系数可能完全不一样，那么主要的组态也会不一样。这个在orca手册里面“Final orbitals options”给了控制的选项。 另外文献的轨道形状也可能和你的不一样，这也会影响组态成分。 |
hebrewsnabla 发表于 2025-6-29 18:25 谢谢回复！有点深奥了，刚开始接触多组态计算，那这个分子开壳层单重态基态的态分布以什么为主呢？以算出来具体的自然轨道占据数吗？ |
wzkchem5 发表于 2025-6-29 18:20 不好意思是我表达不清。具体排布指的是369 370 ...这几个在输出文件中的占据数；是的，我就是重现的文献图中的例子，看它文中这个图，1111（深绿色）占主要，但我算出来是占所有组态的24.9%，说明其实占比也没有很大，是想表达这个意思。 |
| 假如只包含2200,0022这样的组态，自然轨道占据数也是有可能在1.0左右的。并不是说1.0左右的自然轨道占据数就必然和单占据组态1111有关联。 |
lycheeho 发表于 2025-6-29 17:11 对，但我不知道你说的“上面自然轨道的具体排布”是什么意思，如果指的是那个列了各个轨道占据数、能量期望值的截图的话，那个是考虑了所有组态的贡献的，也就是不仅有1111还有2200等所有组态 |
wzkchem5 发表于 2025-6-29 16:55 那上面自然轨道的具体排布指的是占主要比重的“1111”，但是其比重并不明显高于其他态（比重差别不大），是这个意思吧？ |
lycheeho 发表于 2025-6-29 16:15 这个结果表示：你算的态有24.9%的比例是四个轨道都是单占据的，有22.0%的比例是前两个双占据、后两个不占据，等等 |
18217265596 发表于 2025-6-29 09:43 对的，占据还是看casscf |
wzkchem5 发表于 2025-6-29 09:43 好的谢谢 |
| ORCA论坛下载区里有一个CASSCF tutorial，看那个就行了 |
| NEVPT2会改变occupation吗？ 我以为只是基于cas的结果算更精准的单点 |
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