计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › 计算一个团簇负离子体系，Freq计算后出现No

计算一个团簇负离子体系，Freq计算后出现No

查看数: 191 | 评论数: 5 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

R-S

发布时间: 2025-7-16 11:29

正文摘要:

计算一个团簇负离子体系结果优化后的键长发生了很大变化，能量竟然比之前有No时的结构高出了1.25eV，用spuerfine优化时的结构是否是更准确的呢？他为什么能量会高出这么多，这种情况我该如何给一个比较合理的解释 ...

回复 Reply

sobereva 发表于 Post on 2025-7-18 06:17:42

R-S 发表于 2025-7-17 17:25
谢谢sober老师，您觉得这个体系电子结构可能会比较怪异，那么换用其他的泛函是不是更好一些，因为他也含 ...

BPW91没使用价值
电子结构这么诡异的体系，无论哪个泛函也没法打包票给出的结果一定合理，虽然你可以也用纯泛函算算试试，如TPSS、MN15L
追求靠谱应当用诸如NEVPT2（优化可以用CASSCF）

R-S 发表于 Post on 2025-7-17 17:25:07

sobereva 发表于 2025-7-17 03:39
不能用
理应存在能量更低的稳定波函数下的极小点

谢谢sober老师，您觉得这个体系电子结构可能会比较怪异，那么换用其他的泛函是不是更好一些，因为他也含有过渡金属，比如用纯泛函BPW91、PBE或者meta-GGA的TPSS会不会描述的更加合理呢？

sobereva 发表于 Post on 2025-7-17 03:39:25

R-S 发表于 2025-7-16 16:38
谢谢sober老师，还有一个问题要请教，如果一个结构优化后能量最低，但是检测波函数并不稳定，如果寻找到 ...

不能用
理应存在能量更低的稳定波函数下的极小点

R-S 发表于 Post on 2025-7-16 16:38:26

sobereva 发表于 2025-7-16 12:11
当前是属于电子结构极其诡异的体系，有很大概率收敛到不稳定波函数。int=superfine、recalc=3很可能只不过 ...

谢谢sober老师，还有一个问题要请教，如果一个结构优化后能量最低，但是检测波函数并不稳定，如果寻找到稳定波函数再去优化后能量升高了，甚至升高很多，那么这种情况下波函数不稳定的优化结果能用吗？还是说一定要是稳定波函数的结构才可以，即使他能量更高一些。

sobereva 发表于 Post on 2025-7-16 12:11:59

当前是属于电子结构极其诡异的体系，有很大概率收敛到不稳定波函数。int=superfine、recalc=3很可能只不过是碰巧收敛到了和之前不同的波函数。不要过度解释现象。

记得恰当用stable关键词确定波函数稳定。

并且你贴的图是Multiwfn对SCF过程监控的图，跟你当前几何优化用不用tight毫无关系

算当前问题测试int=superfine是完全多余的，B3LYP对积分格点要求又不高，默认的ultrafine足矣。这么小体系，始终用calcall

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register