之前预告里没有对“势能面交叉与光化学”的部分写很具体内容，近期把相关部分幻灯片做完了，正式内容如下：

势能面交叉与光化学（130多页）：不同电子态的势能面在特定几何结构下可以出现相交或接近相交，称为势能面交叉，这与光化学机理、电子激发态的无辐退激过程、涉及多态的反应的产物分布等方面有直接联系，是做非绝热过程研究的关键。本节的目的是让学员充分具备研究这些问题的能力，给出了涵盖各种情况的大量例子使得学员能够很容易地举一反三，并充分领会实际计算中的各种重要细节和关键要点。本节有三部分内容：
(1) 势能面交叉的相关知识：这部分内容目的是使得学员对势能面交叉及各种相关背景知识有充分、深刻的了解，讲授内容包括：势能面交叉的概念；绝热态与透热态；势能面完全相交的条件与避免交叉；势能面交叉区域的势能面结构、圆锥交叉；MECP与MECI的概念；MECP的搜索算法；MECI的搜索算法；不同理论方法描述势能面交叉的能力；光化学的概念；大量的扩展阅读文章；势能面交叉与光化学的相关专著盘点
(2) MECP搜索例子：这部分详细示例和讲解怎么用具体程序以各种方式搜索各种情况的MECP，包含以下内容
• Gaussian用户搜索MECP的方法说明
• sobMECP的用法介绍（sobMECP是本培训讲授者卢天编写的被广泛使用的搜索MECP的程序）
• 用sobMECP在DFT下搜索FeO+的四-六重态MECP实例
• 用sobMECP在DFT下搜索Pt配合物的单-三重态MECP实例
• 用sobMECP在DFT下搜索O3的S0-T1的MECP实例
• 用sobMECP在DFT下搜索氮宾分子环化的MECP实例
• 用sobMECP在TDDFT/DFT下搜索乙酰苯的S1-T1态的MECP实例
• 用Gaussian在CASSCF下搜索CH2的T0-S1的MECP实例
• ORCA搜索MECP的功能的介绍
• ORCA在DFT下搜索[CH3O]+的单-三重态的MECP实例
• ORCA在DFT下搜索乙烯二酮解离路径的MECP实例
(3) MECI搜索例子：这部分详细示例和讲解怎么用具体程序以各种方式搜索各种情况的MECI，包含以下内容
• Gaussian用CASSCF搜索1,3-丁二烯的S1-S2的MECI实例
• Gaussian用CASSCF搜索苯-盆苯之间光异构化的MECI实例
• Gaussian用CASSCF搜索光诱导噻吩开环的MECI实例
• ORCA搜索MECI的功能的介绍
• ORCA用SF-TDDFT搜索亚乙基乙叉（ethylidene）的S0-S1间MECI实例
• ORCA用SF-TDDFT搜索亚乙基乙叉的S0-T1间的MECP实例
• ORCA用SF-TDDFT搜索偶氮苯的光异构化的MECI实例
• ORCA用SF-TDDFT搜索二苯乙烯的光环化的MECI实例
• ORCA用TDDFT搜索尿嘧啶的S1-S2间的MECI实例
• GAMESS-US搜索MECI的功能实例
• GAMESS-US用MRSF-TDDFT搜索乙烯结构扭曲的S0-S1间MECI实例

随着培训内容的制作，截止到目前，幻灯片已经超过2100页，相关输入输出文件已经达到2600个！

之前预告里没有对“内转换与系间窜越速率”的部分写具体内容，近期把相关部分幻灯片做完了，正式内容如下：

内转换与系间窜越速率的计算（40多页）：内转换（IC）和系间窜越（ISC）是光化学、发光材料等方面研究极其关注的内容，掌握IC和ISC速率的计算能使得这方面的研究深度极大地加深。这一节有两大部分内容：
• 内转换与系间窜越的基本知识及速率的计算方法：介绍内转换和系间窜越的相关概念；介绍重要的判断ISC可能性的El-Sayed's规则；列举系间窜越速率的估计/计算方法（靠能量最粗略估计的方式、结合旋轨耦合估计、定量计算，说明Herzberg-Teller (HT)效应的重要性，并提及计算的一些关键细节）；Fermi's黄金规则、Marcus理论、Landau-Zener理论计算ISC速率的具体公式讲解；内转换速率的估计/计算方法；Fermi's黄金规则和Marcus理论计算IC速率的具体公式讲解；全面盘点计算IC速率所需要的非绝热耦合矩阵元（NACME）的各种程序
• 使用ORCA计算内转换和系间窜越速率：详细介绍ORCA计算IC和ISC的功能；对乙酰苯计算ISC速率给出极其详细完整的例子，把每一步的各方面计算细节都讲得十分透彻以确保学员能够成功复现例子并举一反三成功计算其它体系，流程具体包括对S0做优化+振动分析、对S1做优化+振动分析并估计要考察的T态、对T1做优化+振动分析+SOCME计算、不考虑HT的方式计算ISC速率、考虑HT的方式计算ISC速率；给出计算蒽的ISC速率的练习（提供了全套输入文件供自行对照）；给出计算薁（azulene）的S1-S0内转换速率的完整例子并讲解各方面细节和注意事项

近期对振动分辨电子光谱部分做了很大的扩充，特别是ORCA的部分。相对于预告时的内容，目前已更新为：

振动电子光谱的计算（91页）：实际中振动与电子跃迁是存在耦合的，对应的光谱叫做振动电子光谱，需要在计算电子光谱时考虑振动耦合效应。然而大多数计算电子光谱的人忽略了振动耦合，此时得到的光谱缺乏精细结构，往往因此和实验峰型对比得不理想。此外，对称禁阻的电子跃迁仅在考虑振动耦合时才能发生，并且振动耦合使得很多振子强度很小的电子跃迁在实际中不那么微弱。可见懂得如何在计算电子光谱中考虑振动耦合对于专业研究分子光学特征的人来说有极为重要的意义。这一节特别完整详细讲授振动电子光谱的各种背景知识和实际计算方法，内容包括三大部分：
• 振动电子光谱的理论知识和计算方法：振动电子光谱的概念；考虑振动耦合时的跃迁电偶极矩的表达式、FC积分和FC因子；Franck-Condon (FC)原理；初、末态正则坐标间的变换关系、Duschinsky矩阵J、位移矢量K；Herzberg-Teller (HT)效应；温度对振动电子光谱的影响；不同振动电子光谱的计算模型（Adiabatic Hessian、Vertical gradient、Adiabatic Hessian After a Step、Vertical Hessian、Adiabatic Shift）的方法和对比；SOS（亦称TI）方法计算振动电子光谱曲线（原理、class的含义、初筛方式、convergence判断、low progression问题的解决）；路径积分（亦称TD）方法计算振动电子光谱曲线的原理和相对于SOS的优缺点；振动电子光谱的非谐振校正；Huang-Rhys因子的定义和与重组能的关系；提供大量相关资料作为学员的扩展阅读
• 使用Gaussian计算振动电子光谱：丙烯醛的振动分辨的吸收、发射光谱计算的完整实例（各种相关设置全面的说明、关键词的写法、输出信息解读、图像绘制、峰的指认、FC和FCHT结果的对比、考虑温度效应的效果，输出J矩阵、K矢量和Huang-Rhys因子，分析电子结构改变导致的结构变化与振动模式之间的关系）；计算(Z)-8-Methoxy-4-Cyclooctenone (MCO)的n-π*的振动分辨吸收光谱的实例，结合此例讲解遇到low progression时忽略个别振动模式解决问题的重要方法，并与文献里的结果对比；计算SF6-的光电离谱的实例，通过此例强调恰当调节阈值参数的重要性
• 使用ORCA计算振动电子光谱：介绍ORCA的计算振动电子光谱的功能，并且给出ORCA对丙烯醛做振动电子光谱计算的完整例子，包括振动分辨吸收光谱（分别使用AH、VG、AHAS方式计算并对比结果令学员直观了解它们的差异并给出使用建议。还讲解同时考虑多个激发态的这种光谱的绘制）、振动分辨荧光光谱、振动分辨ECD光谱、振动分辨CPL光谱。同时还讲解考虑振动耦合影响时的荧光速率的精确计算方法。

近期对下个月要举办的第2届北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/2KAQC）的磷光速率部分做了巨大扩展，信息量已成为报名预告时的两倍。目前内容如下。

磷光速率的计算（93页）：磷光是化学体系的重要的发光方式，通常对应T1态到S0态的辐射过程，磷光速率和磷光寿命是研究分子发光问题的人极为关注的，本节一次性令学员充分学透这方面的知识和实际计算。本节的内容：
• 磷光速率的概念与计算方法：介绍磷光的概念；磷光量子产率；磷光速率如何由三重态的各子态的激发能、跃迁偶极矩/振子强度、Boltzmann分布得到；盘点磷光速率的计算方法（微扰法、变分法、二/四分量相对论、二次响应理论）；详细介绍微扰法获得T1-S0间跃迁电偶极矩的原理；详细介绍响应理论的各种相关知识，特别是响应函数与跃迁属性之间的关系，这对于理解Dalton程序做响应理论计算的原理至关重要。
• 使用Dalton计算磷光速率和旋轨耦合矩阵元：讲解使用Dalton通过响应函数方式计算磷光速率的具体方式、此程序与之相关的功能和特征。然后给出计算2-硫代胸腺嘧啶磷光速率的例子（涵盖各种情况，包括完整旋轨耦合积分、AMFI方式、Zeff方式算旋轨耦合，以及计算时考虑PCM溶剂模型和DKH2标量相对论效应的做法、使用ANO类基组的方法）。接下来给出含有过渡金属的较大配合物Ir(bzq)2(acac)算磷光速率的例子并与实验值进行对比。之后顺带对很多人关心的Dalton计算旋轨耦合矩阵元的做法进行详细讲解，包括线性响应函数的残值方式计算S0和不同三重态激发态间的旋轨耦合矩阵元，以及二次响应函数的双残值方式计算不同激发态之间的旋轨耦合矩阵元。
• 使用ORCA计算磷光速率和绘制振动分辨磷光光谱：首先讲解通过SOC-TDDFT结合变分法计算配合物Ir(bzq)2(acac)磷光速率的方法和要领。然后讲解考虑振动耦合计算联乙酰的磷光速率，这部分利用了ORCA的ESD模块给出考虑了Franck-Condon、Herzberg-Teller效应以及温度效应的磷光速率，并同时讲解得到准确的振动分辨磷光发射谱的方法，并与文献报道的此体系的室温磷光发射谱进行对比。
• 使用Dirac计算磷光速率：这部分介绍怎么使用Dirac程序做二分量相对论TDDFT计算直接算磷光速率。考虑到学员几乎都没用过专门擅长做二/四分量相对论计算的Dirac，首先对Dirac程序的功能进行介绍，然后讲解Dirac的安装，介绍程序的运行常识和输入文件的结构。之后讲解Dirac结合X2C二分量哈密顿用TD-B3LYP/dyall.3zp级别算H2CS分子的方法，并说明如何通过输出信息得到准确的磷光速率。然后讲解以类似方式对Ir(bzq)2(acac)配合物算磷光速率的例子，并强调在收敛方面要注意的要点。

刚刚对比了下第一届高级班，感觉内容丰富了不少，尤其是高精度计算部分和势能面交叉部分，之前看文献总是看得不明不白，希望这次能够对这部分理解解透彻。由于时间问题，很遗憾无法到现场，后续会购买不到场参加的。另外这次场地有变化，因为之前参加地点都是冠京饭店（课题组都习惯啦），差点导致我师兄行程安排出问题。

太厉害了。奈何无法到现场，只能以不到场方式参加本届培训了。到时候购买讲义和相关资料