计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › 对锕系元素的红外频率分析产生较大误差的疑问

对锕系元素的红外频率分析产生较大误差的疑问

查看数: 345 | 评论数: 4 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

zyaks.liu

发布时间: 2025-10-16 15:28

正文摘要:

各位老师好我研究了水溶液钚元素和镎元素五到六价态的氧化过程，通过计算得到了键振动。发现大体上两者没有问题，于是按照常规采用了scale=0.961进行矫正。但是还是有200个波数左右的误差。其中锕系酰氧结构与高 ...

回复 Reply

wzkchem5 发表于 Post on 2025-10-28 17:35:10

wangzh 发表于 2025-10-28 11:40
老师您好，ORCA手册显示x2c-TZVPall只到Rn元素，锕系元素也可以用x2c-TZVPall吗？

这确实是个问题，我没注意。可以用ANO-RCC-TZP等

wangzh 发表于 Post on 2025-10-28 11:40:55

wzkchem5 发表于 2025-10-16 17:04
这么重的元素，ECP的可靠性存疑。此外B3LYP是否适合这个体系也值得商榷。
可考虑用ORCA、BDF等软件的sf-X2 ...

老师您好，ORCA手册显示x2c-TZVPall只到Rn元素，锕系元素也可以用x2c-TZVPall吗？

sobereva 发表于 Post on 2025-10-17 03:44:08

凑个别体系的实验数据搞频率校正因子毫无意义，毕竟不当的计算级别也能凑出来看起来吻合实验的结果。普通的频率校正因子普遍是对有机体系拟合的，对于当前体系不适用。如果想减小绝对误差，一方面考虑楼上说的，另一方面应当做非谐振计算。结果还不好的话可以尝试做能考虑旋轨耦合效应的二分量计算（旋轨势或者直接全电子二分量计算），以及CASSCF计算。

wzkchem5 发表于 Post on 2025-10-16 17:04:47

这么重的元素，ECP的可靠性存疑。此外B3LYP是否适合这个体系也值得商榷。
可考虑用ORCA、BDF等软件的sf-X2C相对论方法计算，泛函除B3LYP外可尝试PBE0等，基组用x2c-TZVPall

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register