计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › 请教过渡金属激发态和SOC计算泛函选取

请教过渡金属激发态和SOC计算泛函选取

查看数: 297 | 评论数: 6 | 收藏 Add to favorites 1

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

陈AG

发布时间: 2025-10-23 14:35

正文摘要:

本帖最后由陈AG 于 2025-10-23 14:44 编辑各位老师好，我目前需要对一批5d过渡金属（Pt，Ir）配合物~100原子（CHONS)进行计算，在学习相关博文和帖子之后，目前是选取了PBE0（gd3bj）来优化基态和激发态，然后 ...

回复 Reply

陈AG 发表于 Post on 2025-10-24 13:36:58

wzkchem5 发表于 2025-10-24 10:45
PBE和PBE0完全是两码事

老师，我说的不规范，上面我提到的PBE都是指PBE0

wzkchem5 发表于 Post on 2025-10-24 10:45:27

陈AG 发表于 2025-10-23 17:22
谢谢老师，我是用您说这个优化T1的，再用上面5个来做td，不过可以看到，pbe在里面误差是最大的。您说的文 ...

PBE和PBE0完全是两码事

陈AG 发表于 Post on 2025-10-23 17:22:34

风起~ 发表于 2025-10-23 17:14
你这个体系我太熟悉了，可以看看J. Phys. Chem. C 2019, 123, 29, 17968–17975
就用PBE0/6-31g**/SDD 三 ...

谢谢老师，我是用您说这个优化T1的，再用上面5个来做td，不过可以看到，pbe在里面误差是最大的。您说的文献我去学习一下

风起~ 发表于 Post on 2025-10-23 17:14:29

你这个体系我太熟悉了，可以看看J. Phys. Chem. C 2019, 123, 29, 17968–17975
就用PBE0/6-31g**/SDD 三重态用UDFT

陈AG 发表于 Post on 2025-10-23 16:28:16

wzkchem5 发表于 2025-10-23 16:21
（1）改用wB97X-D4等，结果不严格等价但差别不大。用wB97X-D4的SOC搭配wB97XD的激发能来说明问题，一般是可 ...

谢谢王老师！

wzkchem5 发表于 Post on 2025-10-23 16:21:04

（1）改用wB97X-D4等，结果不严格等价但差别不大。用wB97X-D4的SOC搭配wB97XD的激发能来说明问题，一般是可以的，因为这两者的理论级别不需要严格一致。激发态混合严重的情况除外，此时泛函的少许改动会导致激发态严重混合
（2）这个精度已经不错了，在可见区不要试图解释40nm量级的误差，换算成激发能误差也就不到0.3eV，属于正常DFT误差范围以内。只有远大于正常DFT误差范围的误差才是可解释、可理性改善的。如果嫌40nm误差太大，就改用双杂化泛函或DLPNO-STEOM-CCSD

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register