有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，导致信息零零碎碎，这点在置顶的新社员必读贴里明确说了。

注意从轨道、布居等方面确认是否收敛到了相同的波函数，否则结果没可比性。原理上CPCM和SMD下算的S-T能量差不可能那么大。

三重态有没有收敛到同一波函数呢？

另外，我通过比较在B3LYP(D3BJ)结合SMD和CPCM进行几何优化的基础上进行单点能计算的结果，排查了造成这个误差的原因。对于单重态，两种几何优化的结果进行单点能计算的差别是0.01 kcal/mol，没有问题；对于三重态，这个差别是32 kcal/mol，说明是三重态几何优化的问题。
重新检查了两个几何结构，目测下几乎长得一样，比如卡宾碳的键角、键长等关键参数也是一样的，那么这个误差从何而来呢？