求助关于烯基金属（alkenylmetal）双键异构化过程计算方法的选择

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发布时间: 2025-12-3 23:39

烯基金属（alkenylmetal）双键异构化在实验中是比较常见的，查阅文献后发现也有一些计算研究。比如这个IM8经过C=C双键旋转的过渡态TS4，得到IM9，实现双键的异构化。此时过渡态应当考虑open shell singlet，还是 ...

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sobereva 发表于 Post on 2025-12-6 11:05:26

TANGYIHAN 发表于 2025-12-5 23:19
谢谢sob老师！目前是可以在open shell singlet找到波函数稳定的过渡态，triplet没有。

因为之前看到 ...

跟是否涉及金属没必然关系
你若追求稳妥，就CASSCF优化过渡态、反应物，然后NEVPT2算能垒
CASSCF算的能量精度不咋地，并且其能量结果对活性空间的选取非常敏感

wzkchem5 发表于 Post on 2025-12-6 10:24:07

TANGYIHAN 发表于 2025-12-5 23:19
谢谢sob老师！目前是可以在open shell singlet找到波函数稳定的过渡态，triplet没有。

因为之前看到 ...

如果确实有强相关，那么至少要用NEVPT2。CASSCF缺乏动态相关，往往甚至未必比DFT靠谱

TANGYIHAN 发表于 Post on 2025-12-5 23:19:26

sobereva 发表于 2025-12-4 11:46
拿不准就先试算，如果能得到期望的过渡态，做波函数稳定性测试

谢谢sob老师！目前是可以在open shell singlet找到波函数稳定的过渡态，triplet没有。

因为之前看到乙烯旋转需要用CASSCF才可以准确描述能垒，想问一下此时涉及金属的时候，是否也需要？

sobereva 发表于 Post on 2025-12-4 11:46:15

拿不准就先试算，如果能得到期望的过渡态，做波函数稳定性测试

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