Geyer 发表于 2026-1-7 00:50
感谢感谢！如果是写成vibronic coupling的形式的话，我依稀记得有如下的Hellman-Feynman关系式

那就还 ...

1. 我觉得是这个意思。 BDF给的笛卡尔下的这个Hatree/bohr应该是这样来的。
2. 我觉得是因为在变换的时候加入了sqrt( ħ / (μ_k ω_k) 这种scale factor 就把长度单位给消掉了。

我记得之前单纯的用TD的|   %TDDFT NACME   TRUE end 得到的NAC就是 Bohr-1 单位的。  如果做IC速率。这个地方是要能量单位。  这个定义不太一样。不是原始的 $\langle \Psi_{GS} | \nabla_R \Psi_{ES} \rangle$     而是像vibronic coupling的形式  $\langle \Psi_{GS} | \partial H / \partial Q_k | \Psi_{ES} \rangle$    Q是Normal Coordinate 无量纲。  整体就是一个能量的量纲。

wal 发表于 2026-1-1 04:18
cm-1可以是能量也可以是1/长度

我试着按照换算能量的标准，以1Hartree(a.u.)=219474.63cm-1的标准来算，ORCA输出的结果是吻合这个换算公式的。
似乎给的还是能量而非长度的倒数这下更被绕进去了

Geyer 发表于 2026-1-1 00:40
是这样王老师，我在ORCA里算的NACME是a.u. 和cm-1一起给的
感觉cm-1应该是代表光谱学里的波数来着？这个 ...

cm-1可以是能量也可以是1/长度

wzkchem5 发表于 2025-12-31 22:02
a.u.未必是能量。a.u.是atomic unit的意思，可以是能量的atomic unit（也就是Hartree），但也可以是其他的a ...

是这样王老师，我在ORCA里算的NACME是a.u. 和cm-1一起给的
感觉cm-1应该是代表光谱学里的波数来着？这个应该是能量量纲的
似乎orca手册里面也没详细说NACME的量纲问题就有点晕乎

pal 发表于 2025-12-31 21:01
cm-1不就包含了位移有关的量，a.u.是原子单位，不仅仅可以是能量单位

我还寻思cm-1应该是光谱学里的波数单位来着
毕竟什么SOCME之类给的单位也是这个

a.u.未必是能量。a.u.是atomic unit的意思，可以是能量的atomic unit（也就是Hartree），但也可以是其他的atomic unit，例如长度的atomic unit或长度分之一的atomic unit。参见https://en.wikipedia.org/wiki/Atomic_units

cm-1不就包含了位移有关的量，a.u.是原子单位，不仅仅可以是能量单位