Uus/pMeC6H4-/キ 发表于 2026-1-5 22:48
有激光这种关键条件必须在一开始就讲清楚，此时正确的理论方法参考另一个帖子6楼开始的讨论，并且还简单 ...

多谢老师指点！

RES 发表于 2026-1-5 15:25
在您指点之后，我使用了自旋极化单重态来计算，并且成功浮现出断键的过渡态，非常感谢！
文章的doi是10. ...

有激光这种关键条件必须在一开始就讲清楚，此时正确的理论方法参考另一个帖子6楼开始的讨论，并且还简单按平时电子态为基态、静态相关弱的情形来判断电荷和自旋多重度不够严谨的。

Daniel_Arndt 发表于 2026-1-5 09:52
先查一下反应条件是加热还是光照，然后看看Bergman cyclization计算的文献。

反应条件是光照，我在计算的时候没有添加任何溶剂，这样应该不会影响整体的计算。我会仔细读读您说提到的文献，谢谢回复！

Uus/pMeC6H4-/キ 发表于 2026-1-4 21:37
这个蒽裂解的反应路线图对应的原始文献是哪篇（需要doi号溯源），反应是加热发生的还是光照发生的，底物是 ...

在您指点之后，我使用了自旋极化单重态来计算，并且成功浮现出断键的过渡态，非常感谢！
文章的doi是10.1063/1.3626792，这篇文章的实验部分主要是激光照射，通过质谱来检测产物，之后使用理论计算来模拟实验的过程，因此我没有太关注实验部分，本着复现计算的过程即可。计算的底物是一价阳离子，这让我产生了新的疑问：
问题1. 如果分子带的价态不同+1，+2..是否还是自旋极化单重态，按照相同的方法来搜寻过渡态？
问题2. 涉及键的断裂使用guess(mix,always)关键词进行柔性扫描，让波函数能够收敛到双自由基的状态；那如果是键的形成呢，七元碳环1C和4C成键，这种情况下是否可能是自旋极化单重态？如何来判断自己要考虑的体系是否是自旋极化单重态呢
期待您的回答！

先查一下反应条件是加热还是光照，然后看看Bergman cyclization计算的文献。

这个蒽裂解的反应路线图对应的原始文献是哪篇（需要doi号溯源），反应是加热发生的还是光照发生的，底物是什么电子态？研究电环化开环等周环反应必须先搞清楚条件，基态和激发态的反应机理有很大差别。哪怕是单重态，也很大概率应该按自旋极化开壳层来算而不是闭壳层，参考http://sobereva.com/82的介绍。