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提问-对于一篇有机方法学文章内DFT计算中ΔΔG计算方法的讨论

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本主题由 sobereva 于 2026-3-5 09:07 分类

Lincorn

发布时间: 2026-3-2 00:50

正文摘要:

本帖最后由 Lincorn 于 2026-3-2 00:52 编辑各位老师好，我最近阅读了一篇有关手性硫催化的烯烃不对称亲电氯碳环化反应的文章（文献信息：ACS Catal. 2025, 15, 11, 9452–9463）作者进行了DFT计算来标明其手 ...

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蛟龙翼微躬 发表于 Post on 2026-4-2 20:00:30

原文的计算方法才是正确的，底物与配体结合形成IM-1(or IM-1c)的过程是可逆的，而IM-1(or IM-1c)生成产物的能垒是更大的，因此生成产物的速率是要远小于IM-1与IM-1c转化的速率的，这就符合了Curtin-Hammett原理，据此原理计算两种产物的比率时就是直接用生成两种产物过渡态的吉布斯自由能直接相减的，具体的推导过程可以看wiki：https://en.wikipedia.org/wiki/Curtin%E2%80%93Hammett_principle

Lincorn 发表于 Post on 2026-3-11 11:14:29

sai77 发表于 2026-3-6 11:12
直接减应该不对，应该按你说的方法计算

明白了，谢谢老师

sai77 发表于 Post on 2026-3-6 11:12:21

Lincorn 发表于 2026-3-2 22:51
请问老师它如果是两条独立的路径的话，手性诱导的理论值ΔΔG可以直接这么计算么

直接减应该不对，应该按你说的方法计算

Lincorn 发表于 Post on 2026-3-2 22:51:04

sai77 发表于 2026-3-2 09:11
I和Ic是非对映异构体，各自是独立的路径，Ic只能往左，I只能往右

请问老师它如果是两条独立的路径的话，手性诱导的理论值ΔΔG可以直接这么计算么

Lincorn 发表于 Post on 2026-3-2 22:50:06

Accelerator 发表于 2026-3-2 12:07
如果I与Ic能快速转化，则TSII占优。否则反应选择性由生成I或Ic的步骤决定。

那请问下这它这个ΔΔG的计算是否合理呀，可以直接这么相减么，因为我也遇到了类似的问题，他这个DFT把我迷糊住了

Accelerator 发表于 Post on 2026-3-2 12:07:37

如果I与Ic能快速转化，则TSII占优。否则反应选择性由生成I或Ic的步骤决定。

sai77 发表于 Post on 2026-3-2 09:11:54

I和Ic是非对映异构体，各自是独立的路径，Ic只能往左，I只能往右

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