计算与不同配体的配位能力，算出的delta G与事实、静电势图不符

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发布时间: 2026-3-12 22:26

计算图中配合物与不同配体的配位能力，配体为吡啶和4-甲基吡啶，实验结果和静电势图均证明4-甲基吡啶配位能力更强，可是计算Gibbs自由能时，吡啶的delta G= -4.2214 kcal/mol，4-甲基吡啶的delta G= -3.0705 kcal/mo ...

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妙角不脆 发表于 Post on 2026-3-16 09:18:27

DFT的系统误差比你关心的尺度还要大，就像你不能用量腰围的卷尺去量一个草履虫多大一样。这事物理上就不对。

fatpig 发表于 Post on 2026-3-13 10:00:09

这还有啥原因，这么小的能量差，任何一种DFT方法都有可能预测不出或者预测相反...

wzkchem5 发表于 Post on 2026-3-13 08:00:33

试试改用Shermo计算热力学校正量，关于这样做的原因和方法参见http://sobereva.com/552

zjxitcc 发表于 Post on 2026-3-12 22:38:59

您所展示的静电势极值点两个体系差别太小，换一个泛函和基组可能二者顺序就倒过来了，因此不能作为论断。

实验结果如何证明4-甲基吡啶配位能力更强？是体系中存在两种配体时，4-甲基吡啶可以把吡啶替换下来，发生配体交换反应吗？

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