luzujia 发表于 2026-4-13 16:46 1. 我不知道这个“很符合n轨道的特点”指什么 2. 如果你一定要认为这是一个n轨道的话，从定性分子轨道理论的角度分析，拆分成pi体系与n轨道的片段分子轨道组合，此时与n轨道作用的显然是pi体系的LUMO，所形成的HOMO会比原本的HOMO能量高，但对于能隙的影响是不确定的。 |
KazusaT 发表于 2026-4-9 17:13 还是有点区别的吧，三唑里的吡咯N很明显地参与形成pi键，但桥连的那个N上面的轨道就很符合n轨道的特点 |
pikachuupup 发表于 2026-4-9 17:49 你说的很有道理，我想的内容说不通。 多谢指点。 |
pikachuupup 发表于 2026-4-9 17:49 EDG参与共轭带一对电子，与原有共轭体系的空轨道（也就是LUMO）作用，一般情况下形成新的HOMO自然会比原来的HOMO能量高 EWG反之。 |
本帖最后由 pikachuupup 于 2026-4-9 18:32 编辑 穷哥们浚子 发表于 2026-4-9 14:42 请教一下，这个是不是还要看取代基效应，给电子基上孤对电子参与共轭后，会使得HOMO能量升高，而吸电子基上的空轨道参与共轭后，会使HOMO能量降低，一般是这样吗 |
luzujia 发表于 2026-4-9 13:36 n是non-bonding orbital，从定性分子轨道理论的角度来考虑，如果孤对电子与其他轨道的成键特征明显就不适合作为n轨道讨论。 我举个例子，你会认为环戊二烯负离子中的一个碳上有n轨道吗？或者在你分子里的这个三氮五元环里，你会认为带H的那个N的孤对电子是n轨道吗？ |
|
你认为“n轨道的能量比pi轨道要高”，你导师认为“孤对电子的局域性比较强，所以所在轨道的能量比较低”，这是分歧所在。 但我想：不管孤对电子所在轨道的能量是高一些还是低一些，它参与共轭体系之后，都起到了稳定体系的作用，因此使得HOMO能量下降。 你觉得这样说得通吗？ |
KazusaT 发表于 2026-4-8 22:44 是否孤对电子参与形成分子轨道就不能认为是在n轨道上了？那么我可以说我这个体系的HOMO轨道同时具有pi轨道和n轨道的特征吗？ |
|
本帖最后由 KazusaT 于 2026-4-9 01:05 编辑 孤对电子不一定是n，如果从定性分子轨道理论的角度来看，这个桥连N看上去sp2成分很高，我觉得这个pz已经可以认为是参与构成pi轨道了，不能当作n处理。这样的话pz成分高HOMO能量低是很合理的。 |
手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图
GMT+8, 2026-6-1 12:29 , Processed in 0.180685 second(s), 25 queries , Gzip On.
组图打开中，请稍候......
收藏 Add to favorites