KazusaT 发表于 2026-4-9 17:13
n是non-bonding orbital，从定性分子轨道理论的角度来考虑，如果孤对电子与其他轨道的成键特征明显就不适 ...

还是有点区别的吧，三唑里的吡咯N很明显地参与形成pi键，但桥连的那个N上面的轨道就很符合n轨道的特点

pikachuupup 发表于 2026-4-9 17:49
请教一下，这个是不是还要看取代基效应，给电子基上孤对电子参与共轭后，会使得HOMO能量升高，而吸电子基 ...

你说的很有道理，我想的内容说不通。
多谢指点。

pikachuupup 发表于 2026-4-9 17:49
请教一下，这个是不是还要看取代基效应，给电子基上孤对电子参与共轭后，会使得HOMO能量升高，而吸电子基 ...

EDG参与共轭带一对电子，与原有共轭体系的空轨道（也就是LUMO）作用，一般情况下形成新的HOMO自然会比原来的HOMO能量高
EWG反之。

穷哥们浚子 发表于 2026-4-9 14:42
你认为“n轨道的能量比pi轨道要高”，你导师认为“孤对电子的局域性比较强，所以所在轨道的能量比较低”， ...

请教一下，这个是不是还要看取代基效应，给电子基上孤对电子参与共轭后，会使得HOMO能量升高，而吸电子基上的空轨道参与共轭后，会使HOMO能量降低，一般是这样吗

luzujia 发表于 2026-4-9 13:36
是否孤对电子参与形成分子轨道就不能认为是在n轨道上了？那么我可以说我这个体系的HOMO轨道同时具有pi轨 ...

n是non-bonding orbital，从定性分子轨道理论的角度来考虑，如果孤对电子与其他轨道的成键特征明显就不适合作为n轨道讨论。
我举个例子，你会认为环戊二烯负离子中的一个碳上有n轨道吗？或者在你分子里的这个三氮五元环里，你会认为带H的那个N的孤对电子是n轨道吗？

你认为“n轨道的能量比pi轨道要高”，你导师认为“孤对电子的局域性比较强，所以所在轨道的能量比较低”，这是分歧所在。
但我想：不管孤对电子所在轨道的能量是高一些还是低一些，它参与共轭体系之后，都起到了稳定体系的作用，因此使得HOMO能量下降。
你觉得这样说得通吗？

KazusaT 发表于 2026-4-8 22:44
孤对电子不一定是n，如果从定性分子轨道理论的角度来看，这个桥连N看上去sp2成分很高，我觉得这个pz已经可 ...

是否孤对电子参与形成分子轨道就不能认为是在n轨道上了？那么我可以说我这个体系的HOMO轨道同时具有pi轨道和n轨道的特征吗？

孤对电子不一定是n，如果从定性分子轨道理论的角度来看，这个桥连N看上去sp2成分很高，我觉得这个pz已经可以认为是参与构成pi轨道了，不能当作n处理。这样的话pz成分高HOMO能量低是很合理的。