zjxitcc 发表于 2017-8-26 16:00
不知道题主的问题解决没有，既然是综合交流分类，我凭自己的经验说一说：目测题主想断裂的是C5-C6的单键， ...

我按照你说的试一下，刚开始学习CASSCF，非常感谢你的帮助~~

谢谢大家~~~非常感谢大家，我是刚开始学习多参考态。

C5-C6断键后右边有个烯丙基的结构(C6-C9-C10), C9和C10的pi键可以加入活性空间， （4，4）并不算大

http://bbs.keinsci.com/forum.php ... typeid%26typeid%3D6

不知道题主的问题解决没有，既然是综合交流分类，我凭自己的经验说一说：目测题主想断裂的是C5-C6的单键，扫描目标暂且定为能量定性正确（例如从0.9倍平衡键长扫描至1.5倍平衡键长，能量曲线先下降后上升最后趋于平缓），那么只要用CAS(2,2)就足够了，也就是说活性轨道只要包含C-C单键的成键轨道与反键轨道即可。
如何选取：这是纯烷烃，C5-C6在非平衡键长时，往往直接从正则轨道就能看出来这根键的成键和反键轨道，离域程度较小；在平衡键长及其附近，直接看正则轨道可能不直观，可能离域程度较大，这时候可以用Gaussian做个Boys局域化再看，一般就能看出来了。
欢迎有经验的伙伴们批评指正。