计算化学公社»论坛首页 › 理论与计算化学 (Theoretical and Computational Chemistry) › 量子化学 (Quantum Chemistry) › 优势产物问题请教

优势产物问题请教

查看数: 8020 | 评论数: 5 | 收藏 Add to favorites 0

关灯 | 提示：支持键盘翻页<-左右->

帖子模式

nkallwar

发布时间: 2017-11-7 21:13

正文摘要:

对于如下图所示的两条pathway，优势产物是a还是b？其分布取决于那一部分能量？

回复 Reply

kekexili_08 发表于 Post on 2017-11-8 09:10:09

本帖最后由 kekexili_08 于 2017-11-8 09:24 编辑

低温下应该是生成产物a,b的动力学差异决定；高温看产物a，b的热力学平衡。
如果Reactant比Inta，intb的能量高很多，低温下，生成a，b的比例有从R到inta：从R到intb的速率比决定；如果Reactant比Inta，intb的能量高的不多，低温下产物比是由TSa，TSb控制的。

ggdh 发表于 Post on 2017-11-8 00:05:37

nkallwar 发表于 2017-11-7 22:16
认为Reacant可以迅速转化为Inta和Intb呢？

相当于反应起始Reacant就迅速转化为Inta和Intb，然后Inta和 ...

不对　如果ａｂ不能相互转换，那不存在热力学平衡，他们的分布就不会由他们的能量决定。

nkallwar 发表于 Post on 2017-11-7 22:16:29

liyuanhe211 发表于 2017-11-7 21:57
这势能面不全，Reactant到Int a b之间应该有势垒，否则Reactant根本不存在。
动力学条件TS - Int；热力学 ...

认为Reacant可以迅速转化为Inta和Intb呢？

相当于反应起始Reacant就迅速转化为Inta和Intb，然后Inta和Intb的后继反应能垒均低于其逆回reacant的能量，这样的话，相当于形成Inta和Intb后，这两个中间体之间不能互相转换，是不是就由第一步形成Inta和Intb的热力学差异导致的两者分布数不同而决定了产物最终的分布？

liyuanhe211 发表于 Post on 2017-11-7 21:57:45

这势能面不全，Reactant到Int a b之间应该有势垒，否则Reactant根本不存在。
动力学条件TS - Int；热力学看product a-product b；两个都是左边有利

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register