naoki 发表于 2024-12-16 09:31 pi->pi*和n->pi*杂化的跃迁，后者貌似比重略高点（可以用Multiwfn算一下O对轨道的贡献，作为从n跃迁的成份） |
| 参与人数Participants 1 | eV +5 | 收起 理由Reason |
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| + 5 | 谢谢 |
sobereva 发表于 2024-12-15 02:40 Sob老师好，Multiwfn给出的轨道跃迁对电子激发的贡献如下： Some MO transitions sorted by absolute contributions: # 1 25 -> 26 Coeff.: -0.70088 Contri.: 98.2466% |
naoki 发表于 2024-12-14 17:05 没给出轨道跃迁对电子激发的贡献，没法回答 |
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本帖最后由 naoki 于 2024-12-14 18:07 编辑 Sob老师好，我想请教一下您，这种情况是pi->pi*跃迁还是n->pi*跃迁呢，感谢 
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wsmajun0601 发表于 2023-12-18 13:30 没有什么可接受程度低，只不过不是绝大多数人感兴趣的电子激发，导致你听说得少而已 |
| 仔细看了帖子，非常受用！可是我有疑问，里德堡态到底是个什么态呢？其物理意义我还是搞不清楚。对于常规的跃迁，比如n-pi* pi-pi*的图像很清晰，也在教科书中被广泛使用，但里德堡跃迁，比如n-3p的跃迁，这种接受度是不是太低了？ |
sobereva 发表于 2023-3-24 00:28 哈哈，谢谢您，那我就放心了，一直担心自己哪里搞错了 |
rendong 发表于 2023-3-23 15:22 本来就有很大程度的H的S轨道特征。光是C的P轨道的话图不会是这样 |
sobereva 发表于 2023-3-17 03:07 卢老师好，我还想请教一下，用Hirshfeld法和SCPA法分析丙酮MO21轨道，均显示H的贡献大于C （列表在27#），是不是两种方法把本应是C的轨道划分给H的2s轨道了 |
sobereva 发表于 2023-3-17 03:07 非常感谢您的解答，我自己再好好思考了思考 |
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本帖最后由 rendong 于 2023-4-20 10:13 编辑 尊敬的卢老师您好，我最近在学习您本文的 “3 里德堡激发”中发现：如果用您另一篇博文“谈谈轨道成份的计算方法 http://sobereva.com/131”中讲解的“用Hirshfeld方法分析原子的贡献”结果显示丙酮甲基氢原子对MO21的贡献最大，用SCPA法分析基函数所占成份，发现甲基氢原子的s轨道和三个C原子的s轨道对MO21的贡献最大，与您本文提到的C的3pz轨道有出入。想请您看一下我的问题出在哪里。（计算级别与您在博文中写的相同B3LYP/def2TZVP下优化然后用B3LYP/aug-cc-pVTZ做的TDDFT计算） 附： 用Hirshfeld方法分析原子的贡献 Contributions after normalization: Atom 1(C ) : 3.866 % Atom 2(C ) : 5.083 % Atom 3(H ) : 7.126 % Atom 4(H ) : 7.132 % Atom 5(H ) : 25.300 % Atom 6(C ) : 5.083 % Atom 7(H ) : 7.126 % Atom 8(H ) : 7.132 % Atom 9(H ) : 25.299 % Atom 10(O ) : 6.854 % Orbital delocalization index: 15.97 用SCPA法分析基函数占MO21成份 D:\Desktop\MO21.jpg Composition of each shell Shell 4 Type: S in atom 1(C ) : 0.65396 % Shell 5 Type: S in atom 1(C ) : 7.21873 % Shell 9 Type: P in atom 1(C ) : 0.67037 % Shell 19 Type: S in atom 2(C ) : 4.52130 % Shell 22 Type: P in atom 2(C ) : 0.83149 % Shell 23 Type: P in atom 2(C ) : 1.63701 % Shell 32 Type: S in atom 3(H ) : 4.16469 % Shell 41 Type: S in atom 4(H ) : 4.18602 % Shell 49 Type: S in atom 5(H ) : 2.74388 % Shell 50 Type: S in atom 5(H ) : 26.15706 % Shell 60 Type: S in atom 6(C ) : 4.52120 % Shell 63 Type: P in atom 6(C ) : 0.83149 % Shell 64 Type: P in atom 6(C ) : 1.63676 % Shell 73 Type: S in atom 7(H ) : 4.16428 % Shell 82 Type: S in atom 8(H ) : 4.18536 % Shell 90 Type: S in atom 9(H ) : 2.74403 % Shell 91 Type: S in atom 9(H ) : 26.15591 % Shell 101 Type: S in atom 10(O ) : 0.78407 % Composition of different types of shells (%): s: 93.267 p: 6.446 d: 0.285 f: 0.002 g: 0.000 h: 0.000 Composition of each atom: Atom 1(C ) : 8.74630 % Atom 2(C ) : 7.49662 % Atom 3(H ) : 4.31360 % Atom 4(H ) : 4.33561 % Atom 5(H ) : 29.05429 % Atom 6(C ) : 7.49631 % Atom 7(H ) : 4.31319 % Atom 8(H ) : 4.33493 % Atom 9(H ) : 29.05330 % Atom 10(O ) : 0.85585 % Orbital delocalization index: 19.53 |
sobereva 发表于 2021-7-11 12:40 是的，非常感谢  |
ciiangae 发表于 2021-7-11 11:52 如果是LUMO->HOMO的跃迁就是 |
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