sobereva 发表于 2015-6-25 11:44 对对对，所以此类激发态的研究大都还是要在气相里面进行呐。 |
Chemistree 发表于 2015-6-25 11:34 关键是结晶的话，时间已经过了很长时间了，早已经回到基态了 |
sobereva 发表于 2015-6-25 11:15 嗯…… 晶体衍射因为周期性的缘故信号得到加强，气相的X-ray diffraction除了没有这个优势，原理上面不应该相同吗？感觉气相条件下如果没有做molecule alignment（这个比较不懂），得到的结果应该跟powder X-ray diffraction相似吧？ |
Chemistree 发表于 2015-6-25 10:41 我是指的晶体衍射，和这个X光散射不一样 |
sobereva 发表于 2015-6-25 10:30 以前也感觉不能…… 但是最近我看到SLAC和DESY这些大型实验室似乎都开始claim用fs分辨的X-ray或者electron得到激发态的'molecular movie'. 比如最近出现的这篇文章：http://dx.doi.org/10.1103/PhysRevLett.114.255501 |
Chemistree 发表于 2015-6-25 09:50 估计不能。这样测的都是基态的结构。 |
sobereva 发表于 2014-10-27 00:44 用X-ray diffraction或者electron diffraction可以测量激发态的结构吗？ |
sobereva 发表于 2014-10-27 00:44 怪不得找不到。。。吐槽一下我测的是激发态结构 |
| 一般讨论的都是激发能的精度，极少有讨论激发态结构优化精度的，毕竟激发能能测而激发态结构没法测，而且高精度方法往往缺乏解析梯度，而且本身又耗时，原子数多一点的体系激发态优化都没法搞。 |
sobereva 发表于 2014-10-27 00:01 常用几种激发态计算方法td casscf+PM2做几何优化的理论精度（到多少是比较可信的），有讨论这个的文献吗 |
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正是名为奇巧淫技，才没有什么上台面的参考资料，都是江湖中或门派内流传，或者见不得人的东西，比如什么光谱调蓝调红之类。 数值精度取决于收敛限，想多高都行。精度一方面是理论方法的精度，一方面是数值计算精度 |
sobereva 发表于 2014-10-26 23:51 恩 这个我明白。我再去好好看看，可能是我对casscf的dobule shell effect理解有偏差了。 ps：td 计算激发态的所谓”奇巧淫技“能不能指出相应参考资料 之外我弱弱问一下激发态的opt一般精度能到多少ai？0.001ai？ |
| 比如Fe用3-zeta，那么Fe就有了3层d基函数壳层来描述它的d轨道。每层的指数不同，由此构成内、中、外三层d基函数，它们一起就能较好地表现d轨道在实际环境中的收缩和膨胀。或者说如果实际的电子结构仿佛有两个d shell，那么在用了较多d基函数壳层的情况下（从较紧缩到较弥散区域都能被描述），这种效应是能够通过变分自发地由这些d基函数表现出来的。 |
sobereva 发表于 2014-10-26 18:10 多zeta是在d轨道用多个d形gaussian轨道做组合。我感觉主要为了更好的描述当前轨道，我不太理解这样是怎么相当于有了多个d壳层 |
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