常见热力学组合方法精度、耗时的关系

sobereva · 发表于 Post on 2015-5-18 15:28:34

热力学组合方法在高精度计算小体系热化学数据时很常用。原理就不提了，北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KEQC_content.html）会简要讲，到北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KBQC_content.html）会深入讲。这里只是把不同热力学组合方法的精度关系、耗时关系进行简单的列举，对于实际应用中的方法选择相信有好处。
由于CBS-APNO只有一、二周期的参数，没法计算含氯的，所以唯独其计算例子改成了三氟乙烯。

G4(MP2)-6X当时没有纳入测试，但很值得使用，见：
高性价比热力学组合方法G4(MP2)-6X的计算方法
http://sobereva.com/419

XZDZ · 发表于 Post on 2017-10-21 15:04:58

哦~好的。谢谢老师

Shine剪水 · 发表于 Post on 2019-5-8 16:44:22

社长，CBS-4M适用于大概多大的体系呀，100左右原子的分子20核的服务器能算动吗

sobereva · 发表于 Post on 2019-5-8 19:30:04

Shine剪水发表于 2019-5-8 16:44
社长，CBS-4M适用于大概多大的体系呀，100左右原子的分子20核的服务器能算动吗

CBS-4M过时了，建议不要再用

granvia · 发表于 Post on 2019-5-8 20:24:18

有个疑问：高斯热力学计算所引入的近似，如理想气体，各种运动模式是彼此不耦合的（即总配分函数是乘积形式），振动是简谐的，不考虑电子激发（如单重态和三重态能差较小可能误差较大），那么当这些近似引起主要误差时，上述计算方法对误差的改进是否就没多大意义了呢？

Shine剪水 · 发表于 Post on 2019-5-8 21:19:49

sobereva 发表于 2019-5-8 19:30
CBS-4M过时了，建议不要再用

那想要误差在2~3Kcal/mol的计算方法基组应该怎么选择啊社长

sobereva · 发表于 Post on 2019-5-9 08:38:01

Shine剪水发表于 2019-5-8 21:19
那想要误差在2~3Kcal/mol的计算方法基组应该怎么选择啊社长

常规方法计算，高精度单点+便宜级别算的热力学校正量

sobereva · 发表于 Post on 2019-5-9 08:40:00

granvia 发表于 2019-5-8 20:24
有个疑问：高斯热力学计算所引入的近似，如理想气体，各种运动模式是彼此不耦合的（即总配分函数是乘积形式 ...

那些近似，对于理论研究大量化学问题是充分适用的。如果实际情况有哪条严重不适合当前的近似，近似会造成显著误差，需要手动修正（比如电子激发的贡献），或者用额外方式考虑（非谐振、受阻转子等），或者利用其它程序（如第一性原理一类的考虑凝聚相情况）。

Jaydu1996 · 发表于 Post on 2019-8-24 09:36:40

老师您好，热力学组合原理有没有相关的帖子推荐可以了解一下，网上搜的都比较零碎，

sobereva · 发表于 Post on 2019-8-25 00:37:01

Jaydu1996 发表于 2019-8-24 09:36
老师您好，热力学组合原理有没有相关的帖子推荐可以了解一下，网上搜的都比较零碎，

看原文

niobium · 发表于 Post on 2019-8-25 09:12:13

Jaydu1996 发表于 2019-8-24 09:36
老师您好，热力学组合原理有没有相关的帖子推荐可以了解一下，网上搜的都比较零碎，

https://mp.weixin.qq.com/s?__biz ... 3&lang=zh_CN#rd

sobereva · 发表于 Post on 2019-8-26 02:58:37

更多知识除了看原文外可以看以下综述
DOI: 10.1002/wcms.59
doi: 10.1002/wcms.1249
DOI 10.1007/978-3-319-27282-5_13

Jaydu1996 · 发表于 Post on 2019-8-26 21:50:21

sobereva 发表于 2019-8-26 02:58
更多知识除了看原文外可以看以下综述
DOI: 10.1002/wcms.59
doi: 10.1002/wcms.1249

谢谢老师，

linima · 发表于 Post on 2019-11-28 16:58:21

sobereva 发表于 2019-8-26 02:58
更多知识除了看原文外可以看以下综述
DOI: 10.1002/wcms.59
doi: 10.1002/wcms.1249

sob老师，我之前用G4的方法是直接在输入文件里写的G4，不知道这里面说的这个G4跟我用的这个G4有什么区别吗？(这种问题是基础问题应该在另外一个专门的帖子里问的，但恰好在这里看到了就在这下面问了

）

sobereva · 发表于 Post on 2019-11-29 08:29:35

linima 发表于 2019-11-28 16:58
sob老师，我之前用G4的方法是直接在输入文件里写的G4，不知道这里面说的这个G4跟我用的这个G4有什么区别 ...

就是同一个

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[量化理论] 常见热力学组合方法精度、耗时的关系

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