从TD-DFT的输出文件中是否能判断出激发能级是单电子跃迁？

dahai2999

请教关于 TD-DFT的两个问题：

（1）从TD-DFT的输出文件中的每个激发能级，如何判断出是单电子跃迁还是Gaussian是无法判断是单电子跃迁？多谢！
Excited State   2:      Singlet-B2     5.0739 eV  244.36 nm  f=0.0139  <S**2>=0.000
      35 -> 40         0.14847
      36 -> 39         0.32214
      36 -> 46         0.10308
      37 -> 39         0.15255
      38 -> 40         0.57770

（2）计算出的激发能偶尔会出现时负值，能否调整跃迁使其变为正值，之前有这种做法，不知是否合理？多谢！

让你变成回忆

（1）TDDFT是在DFT的基础上基于线性响应的方式来求解的， 应该都是描述的单电子跃迁；
（2）激发能为负值只是说明基于的基态的波函数不是真正的波函数，所以基于该波函数得到的激发能为负。如果能通过stable=opt关键词判断波函数，然后再用guess=read读取，如果得到的激发能正常了就说明没问题。

dahai2999

多谢！