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楼主 Author: Accelerator
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[ORCA] ORCA中DLPNO-CCSD(T)的参考态的问题

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发表于 Post on 2018-10-15 23:05:20 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-10-13 00:43
DOI: 10.1021/acs.jctc.6b00971里Dixon也考察了HF和PW91作为参考态轨道做CCSD(T)的做法,但这篇里在精度上 ...

谢谢,这下搜集的文献应该差不多了

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发表于 Post on 2018-10-15 23:06:49 | 只看该作者 Only view this author
Accelerator 发表于 2018-10-13 09:55
KS-DLPNO-CCSD(T)的结果对泛函的选取敏感吗

不敏感,但是有些泛函可能像hf一样不收敛,就要换个泛函,所有已经用ks-cc算好的体系也都要被迫重算一遍

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发表于 Post on 2019-5-9 21:30:00 | 只看该作者 Only view this author
beefly 发表于 2018-10-12 23:24
这么多年手头积攒了十来个hf-ccsd(t)算不对的例子,今年暑假扔给一个找事做的学生,用ks-ccsd(t)挨个试了 ...

后来文章发表了吗?

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发表于 Post on 2019-5-10 14:41:27 | 只看该作者 Only view this author
VICKTOR2015 发表于 2019-5-9 21:30
后来文章发表了吗?

没有。拖延症晚期了

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发表于 Post on 2021-3-29 18:32:54 | 只看该作者 Only view this author
beefly 发表于 2018-10-12 19:45
ks用于cc的参考波函,在理论上不严格,但是在应用上可能会得到比较好的结果,对于带一些多参考特征但又不是 ...

请问老师文章现在发表了吗?

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发表于 Post on 2021-3-29 21:30:43 | 只看该作者 Only view this author
naonao5205 发表于 2021-3-29 18:32
请问老师文章现在发表了吗?

还是没有

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发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
有一个小疑惑想请教,J. Chem. Theory Comput. 2016, 12, 3583-3592这里说的“The improved prediction of the heats of formation is predominately attributed to the use of more accurate orbitals, DFT or Brueckner, in the coupled cluster calculations, resulting in smaller values (decreasing from ∼0.045 to ∼0.015 in the case of DFT orbitals) of the T1 amplitudes that might otherwise be attributed to multireference character. ”

试了几个自由基确实KS做参考态CCSD(T)的T1诊断比HF做参考态的T1诊断低好多。可以理解说一些需要用多参考态方法算的能量可以用KS做参考态的CCSD(T)算吗,还是说KS做参考态下的T1诊断意义就变了?即使T1诊断小了也不能说明什么问题

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发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
Melvin 发表于 2025-8-6 20:11
有一个小疑惑想请教,J. Chem. Theory Comput. 2016, 12, 3583-3592这里说的“The improved prediction of  ...

T1诊断说明的主要是当前轨道是否适合用来描述当前体系的correlation,其实并不直接衡量强相关。之所以有人拿它衡量强相关特性,是因为相关越强,HF轨道一般越差。但是注意这里的“一般”二字,即使对于HF这个关系也不总是成立,所以有的人是不认可用T1诊断来看多参考特性的,现在保险起见不建议用了。至于DFT轨道就更是和多参考特性毫无关系了
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-8-6 21:08
T1诊断说明的主要是当前轨道是否适合用来描述当前体系的correlation,其实并不直接衡量强相关。之所以有 ...

谢谢解答~。想再请教假设的一个情况,比如调查反应能垒,反应的过渡态的T1诊断在0.06-0.07了(HF轨道),不看T1诊断从轨道占据数来看也是多参考特征的。不过如果用多参考态要考虑的轨道要十来条或者更多得用DMRG了。从省事的角度(虽然知道不严谨),KS轨道的T1诊断降到了0.02,这种情况下得到的CCSD(T)能量是有意义的、可以拿来讨论的吗

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发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 Melvin 于 2025-8-7 00:05 编辑

现在呢老师

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发表于 Post on 5 day ago | 只看该作者 Only view this author
Melvin 发表于 2025-8-6 21:29
谢谢解答~。想再请教假设的一个情况,比如调查反应能垒,反应的过渡态的T1诊断在0.06-0.07了(HF轨道), ...

只能说比HF轨道的结果好一点,但未必好到能用的程度
该做NEVPT2还是要做NEVPT2,尤其ORCA现在支持NEVPT4了,对于NEVPT2描述动态相关不够准的体系,NEVPT4可能会更准

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Zikuan Wang
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
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本帖最后由 zjxitcc 于 2025-8-7 11:26 编辑
Melvin 发表于 2025-8-6 21:29
谢谢解答~。想再请教假设的一个情况,比如调查反应能垒,反应的过渡态的T1诊断在0.06-0.07了(HF轨道), ...

十几个活性轨道的多参考计算简单地很。没有意义,换个泛函就一套KS-DFT轨道,就一个新的T1诊断值,“KS轨道的T1诊断”是一个数组(因为没指明具体泛函),不是一个数字,数组维度大小是泛函种类。可以尝试100种泛函,想要什么结果都有,这更像凑数据,不像搞研究。

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发表于 Post on 5 day ago | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-8-7 09:06
只能说比HF轨道的结果好一点,但未必好到能用的程度
该做NEVPT2还是要做NEVPT2,尤其ORCA现在支持NEVPT4 ...

感谢解答

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发表于 Post on 5 day ago | 只看该作者 Only view this author
zjxitcc 发表于 2025-8-7 09:38
十几个活性轨道的多参考计算简单地很。没有意义,换个泛函就一套KS-DFT轨道,就一个新的T1诊断值,“KS轨 ...

感谢解答

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