激发态计算和轨道分析问题

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激发态计算和轨道分析问题

各位大侠，有一些基础的问题还没有搞清楚，请各位高手给指点下

问题一：在通常的情况下，我们对分子的基态进行构型优化和频率分析，优化完成并没有虚频，之后进行能量分析，激发能结果如下：

图一：激发能输出结果

在这里，第一激发态的f值为0，激发能为446；第二激发态的f值为0.4086，激发能为439。这里是不是第一激发态是跃迁禁阻的？只能通过激发439nm的能量跃迁至S2态。

问题二：之后，分别对S1和S2态进行构型优化和频率分析。

图二：S1态的opt-freq结果中发射谱的输出结果

图三：S2态的opt-freq结果中发射谱的输出结果

对于这样的结果，S1态优化构型下的发射光谱是582，f=0，这结果是不是意味着通过S1态发射光子的路径是不通的？

另外，S2态优化构型下的发射光谱中，对应于S1态的发射光谱是486，f=0，而S2态的发射光谱是480，f=0.3771. 这里是不是只有S2中480，f=0.3771的结果是有意义的？当分子被激发至S2态后是不是可以通过通过一些方式回到S1态并发射荧光回到基态？

问题三：讨论分子激发态的时候，例如

图四：激发能结果结果如下：

图五：S1态opt-fre后的发射光谱如下

那对于S1态来说，它的主要轨道跃迁是HOMO-1(75) →LUMO(77)，当对于S1态的光谱的结果，它发射光子的时候是从LUMO（77）回到HOMO-1(75)，问题在于：对于HOMO-1(75) →LUMO(77)，那么HOMO-1(75)是怎样的情况？相对于HOMO来说，是不是因为这HOMO-1(75)的电子是更深入的电子分布？另外一个问题，当从HOMO-1(75) →LUMO(77)，怎样回到初始的状态？也就是LUMO回到HOMO-1是不是有可能从LUMO(77)先回到HOMO(76)再回到HOMO-1(75)？

总的来说，当分子体系吸收能量激发的过程中轨道跃迁以及去激发时，分子轨道具体代表怎样的意义及路径？

ggdh

1.是
2.S1是f0 也是可以发光的，因为分子会振动。不过这里S1和S2能量如此的接近，所以我觉得从S2发光也是有可能的。
当然实际上也许你换个方法S1和S2的能量就不会这么接近了，甚至是翻转都有可能。真实情况到底是S1还是S2发光不好说。
3.相对于HOMO来说，是不是因为这HOMO-1(75)的电子是更深入的电子分布？
只是HOMO-1的电子能量低一点
另外一个问题，当从HOMO-1(75) →LUMO(77)，怎样回到初始的状态？
如果是跃迁的话，直接回到初始状态
也就是LUMO回到HOMO-1是不是有可能从LUMO(77)先回到HOMO(76)再回到HOMO-1(75)？
不可能，因为这时候HOMO上2个电子，没有空位置了。