计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
楼主 Author: sobereva
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[综合交流] 谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生

  [复制链接 Copy URL]

103

帖子

0

威望

3827

eV
积分
3930

Level 5 (御坂)

31#
发表于 Post on 2023-5-30 13:55:08 | 只看该作者 Only view this author
请问对于1楼讲义内容中的第二阶段,如果T3的虚频非常大,需要考虑隧穿系数时该怎么处理呢?
理论上用Eckart方法算隧穿系数时反应物和产物应该分别取I2和I3,但这样算出来的隧穿系数似乎只适用于I2->I3这样一个基元反应,但反应物和产物直接分别用I1和I5又感觉不太对,不知道各位老师有什么看法。
「狩りってのは先に焦せった方の負けだ、ハンターも獲物もな」

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120060

管理员

公社社长

32#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-5-31 03:18:49 | 只看该作者 Only view this author
LittlePupil 发表于 2023-5-30 13:55
请问对于1楼讲义内容中的第二阶段,如果T3的虚频非常大,需要考虑隧穿系数时该怎么处理呢?
理论上用Eckar ...

透射系数对每个基元过程分别计算
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

103

帖子

0

威望

3827

eV
积分
3930

Level 5 (御坂)

33#
发表于 Post on 2023-5-31 13:57:29 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-5-31 03:18
透射系数对每个基元过程分别计算

然后一起乘到根据势垒算出的速率常数上是吗?明白了,谢谢卢老师。
「狩りってのは先に焦せった方の負けだ、ハンターも獲物もな」

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120060

管理员

公社社长

34#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-6-1 03:45:15 | 只看该作者 Only view this author
LittlePupil 发表于 2023-5-31 13:57
然后一起乘到根据势垒算出的速率常数上是吗?明白了,谢谢卢老师。

对每个基元反应单独照常算k
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

171

帖子

0

威望

1745

eV
积分
1916

Level 5 (御坂)

35#
发表于 Post on 2023-7-7 21:03:19 | 只看该作者 Only view this author
老师,如果两个反应的自由能垒数值基本一致(1 kcal/mol)之内,产物的能量差距比较大(4 kcal/mol),是否可以用热力学来解释其中一种产物得率更高。
独立之精神 自由之思想

1万

帖子

0

威望

8949

eV
积分
20692

Level 6 (一方通行)

36#
发表于 Post on 2023-7-7 21:14:52 | 只看该作者 Only view this author
yjb 发表于 2023-7-7 14:03
老师,如果两个反应的自由能垒数值基本一致(1 kcal/mol)之内,产物的能量差距比较大(4 kcal/mol),是否可 ...

只有这两个反应均可逆时可以。此外如果实验上本来产率相差就不多,那么可能客观上就不存在从计算上解释两者产率差别的方法
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

171

帖子

0

威望

1745

eV
积分
1916

Level 5 (御坂)

37#
发表于 Post on 2023-7-7 21:42:05 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-7-7 21:14
只有这两个反应均可逆时可以。此外如果实验上本来产率相差就不多,那么可能客观上就不存在从计算上解释两 ...

谢谢王老师
独立之精神 自由之思想

49

帖子

0

威望

132

eV
积分
181

Level 3 能力者

38#
发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
sob老师您好,请教一下找决速步时,您说"从反应物开始,每到下一个比当前能量更低的中间体就划分一个阶段"。这里开始的反应物能量也是两个孤立分子的自由能之和吗?还是说是孤立分子自由能之和与反应复合物两者自由能较小的那个?先谢谢sob老师。

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120060

管理员

公社社长

39#
 楼主 Author| 发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
NHX 发表于 2025-8-6 19:05
sob老师您好,请教一下找决速步时,您说"从反应物开始,每到下一个比当前能量更低的中间体就划分一个阶段" ...

孤立分子的自由能之和(除非复合物非常稳定,从而相当于是以类似单分子反应开始)
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

49

帖子

0

威望

132

eV
积分
181

Level 3 能力者

40#
发表于 Post on 6 day ago | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-8-6 23:38
孤立分子的自由能之和(除非复合物非常稳定,从而相当于是以类似单分子反应开始)

好的,感谢sob老师

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2025-8-12 17:34 , Processed in 0.577060 second(s), 20 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list