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楼主 Author: sobereva
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[综合交流] 谈谈如何衡量分子的极性

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发表于 Post on 2023-10-31 10:52:17 | 只看该作者 Only view this author
社长,请问混合溶剂的MPI是否可以按照如下方式进行计算?
1 mol水和0.02 mol  DMSO混合后的MPI=(1 x MPI(水) + 0.02 x MPI(DMSO)) / (1+0.02)

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-11-1 05:51:15 | 只看该作者 Only view this author
Jotaro 发表于 2023-10-31 10:52
社长,请问混合溶剂的MPI是否可以按照如下方式进行计算?
1 mol水和0.02 mol  DMSO混合后的MPI=(1 x MPI( ...

MPI对混合定义没法定义

非要对混合溶剂用的话,根据体积比定义相对来说更有意义。类似于自定义混合溶剂的介电常数的情况
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入“北京科音”微信公众号获取北京科音培训的最新消息、避免错过网上有价值的计算化学文章!
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发表于 Post on 2023-11-4 20:26:14 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-11-1 05:51
MPI对混合定义没法定义

非要对混合溶剂用的话,根据体积比定义相对来说更有意义。类似于自定义混合溶 ...

好的,谢谢社长

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发表于 Post on 2024-3-8 03:44:25 | 只看该作者 Only view this author
使用HF/aug-cc-pVTZ这样的方法能否较精准地计算分子的偶极矩呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-3-8 05:10:50 | 只看该作者 Only view this author
EmperorXiang 发表于 2024-3-8 03:44
使用HF/aug-cc-pVTZ这样的方法能否较精准地计算分子的偶极矩呢?

HF是垃圾
对小分子严重高估偶极矩
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2024-3-8 23:39:19 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-3-8 05:10
HF是垃圾
对小分子严重高估偶极矩

确实有注意到这一点,似乎连带一众post-HF都高估偶极矩。那应该使用什么方法?

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发表于 Post on 2024-3-9 00:14:54 | 只看该作者 Only view this author
EmperorXiang 发表于 2024-3-8 16:39
确实有注意到这一点,似乎连带一众post-HF都高估偶极矩。那应该使用什么方法?

足够高阶的post-HF方法不会高估偶极矩,比如CCSD(T)一般问题不大
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员

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发表于 Post on 2024-3-9 01:53:59 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2024-3-9 00:14
足够高阶的post-HF方法不会高估偶极矩,比如CCSD(T)一般问题不大

但测试时用CCSD和CCSD(T)单点算出来的偶极矩和HF是一样的。是我的设置出了问题吗?比如我用CCSD(T)/aug-cc-pVQZ//CCSD/cc-pVTZ计算得到的水分子的偶极矩是1.99D,而HF/aug-cc-pVQZ//CCSD/cc-pVTZ得到的也是这个值。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-3-9 05:44:39 | 只看该作者 Only view this author
EmperorXiang 发表于 2024-3-9 01:53
但测试时用CCSD和CCSD(T)单点算出来的偶极矩和HF是一样的。是我的设置出了问题吗?比如我用CCSD(T)/aug-c ...

像样的后HF方法根本不存在高估偶极矩的问题

这是因为你犯了最低级错误,没写density关键词

此类关键性知识我在北京科音初级量子化学培训班(http://www.keinsci.com/workshop/KEQC_content.html)都专门讲了

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sobereva 发表于 2024-3-9 05:44
像样的后HF方法根本不存在高估偶极矩的问题

这是因为你犯了最低级错误,没写density关键词

明白了,感谢社长

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发表于 Post on 2024-3-9 21:05:05 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-3-9 05:44
像样的后HF方法根本不存在高估偶极矩的问题

这是因为你犯了最低级错误,没写density关键词

不过为什么post-HF波函数的导出会花费那么长的时间呢?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-3-10 06:16:01 | 只看该作者 Only view this author
EmperorXiang 发表于 2024-3-9 21:05
不过为什么post-HF波函数的导出会花费那么长的时间呢?

不是导出,而是需要额外计算
后HF波函数不是后HF能量的直接的副产物,就如同你计算能量也不会免费得到能量的导数
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