求问紫外的归属

ter20

计算了金属配合物的紫外光谱，用GaussSum完成了峰的轨道归属，就是HOMO->LUMO之类的，结果审稿人说这个分析太粗糙，要具体归类为ICT (intramolecularcharge transfer) and MLCT(metal-to-ligand charge transfer)等，如下图所示。不过不清楚如何Multiwfn完成这样的归属工作，求Sob指导，非常感谢！

虎王

直接看HOMO和LUMO的轨道图吧。

虎王

我们一般关注的跃迁归属，实际上不是电子从哪个轨道跃迁到哪个轨道，而是跃迁的性质。

ter20

我想归属都是自己根据轨道性质自行判断得到的吧，我一开始还以为Multiwfn能自动判断

yjcmwgk

其实审稿人想要的是 你这个跃迁 造成了电子云从哪个分子碎片流动向哪个分子碎片
我记得以前sob就说过Multiwfn可以做的。
我以前也写过类似的程序，叫做TD-Analy
下载地址是http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=8371101
效果可以看J. Phys. Chem. A, 2011, 115, pp 13811-13820的Table 1

虎王

ter20 发表于 2015-8-13 16:46
我想归属都是自己根据轨道性质自行判断得到的吧，我一开始还以为Multiwfn能自动判断

没那么先进。其实，跃迁性质的准确判断一直是个不小的问题。Multiwfn在这方面给我们提供很多便利。

虎王

ter20 发表于 2015-8-13 16:46
我想归属都是自己根据轨道性质自行判断得到的吧，我一开始还以为Multiwfn能自动判断

当你面对以下的轨道归属时，轨道图对判断跃迁性质已经作用不大了......

H-1->L+5(+9%),H-3->L+4(+9%),H-2->L+4(+8%),H-0->L+6(8%),H-5->L+0(8%),H-0->L+8(6%),H-4->L+3(+6%)

yjcmwgk

虎王 发表于 2015-8-13 17:57
当你面对以下的轨道归属时，轨道图对判断跃迁性质已经作用不大了......

H-1->L+5(+9%),H-3->L+4(+9%), ...

对的呢，这种跃迁，基本上只能用“光致电子转移”的“电子密度差”来形象化展示了
其实CT函数(C+/C-函数)也不错当年我就是被这种跃迁逼疯了才去编了TD-Analy程序给自己用
后来sob说把类似功能放进multiwfn了

虎王

yjcmwgk 发表于 2015-8-13 17:59
对的呢，这种跃迁，基本上只能用“光致电子转移”的“电子密度差”来形象化展示了
其实CT函数(C+/C-函数 ...

之前用高斯分别算基态和特定激发态的电子密度，再用Multiwfn相减，才得到差分的cube文件。太慢了！！！
现在可以用Multiwfn的空穴-电子功能产生差分cube文件，一天可以产生几十个。

liyuanhe211

可参考：http://sobereva.com/284

《图解电子激发的分类》

ter20

非常感谢ls各位的解答！

sobereva

一方面是看前面提到的《图解电子激发的分类》，另一方面参看Multiwfn手册4.18.1、4.18.3节的例子，Multiwfn不仅可以把跃迁特征很好地图形化表示（电子-空穴图，或密度差图，或者经过进一步平滑化的变换后的形式），还可以给出跃迁的各种定量化指标，比如电子-空穴的质心距离、弥散程度、分离程度、交叠程度等等，还能算一些其它人定义的指标比如delta_r指数（J. Chem. Theory Comput., 9, 3118 (2013)）

另外也可以做NTO分析，参看
跃迁密度分析方法-自然跃迁轨道(NTO)简介
http://sobereva.com/91

ter20

sobereva 发表于 2015-8-15 02:20
一方面是看前面提到的《图解电子激发的分类》，另一方面参看Multiwfn手册4.18.1、4.18.3节的例子，Multiwfn ...

感谢Sob！马上学习一下！

虎王

sobereva 发表于 2015-8-15 02:20
一方面是看前面提到的《图解电子激发的分类》，另一方面参看Multiwfn手册4.18.1、4.18.3节的例子，Multiwfn ...

NTO有个问题是，对于初学者，很难预测会不会算出来的NTO的最大跃迁组成依然很小，例如，小于50%。而这种情况下，NTO已经用处不大了。