高价碘催化的有机反应计算结果与实验结果不符求助

ZSS

老师，我正在计算高价碘催化的有机反应，反应中存在芳基迁移和叠氮迁移两种竞争过程分别产生相应的产物。分别计算了3种底物）S1,S,S2（仅烯烃的取代基有改变）,计算结果发现S和S2的计算结果与实验结果符合，S1的结果与实验拟合不好。计算结果如下图，计算方法和基组为M06-2x/6-311++g(d,p)-SDD(I)//M06-2x/6-31g(d,p)- LANL2DZ(I)。想请教老师，这种情况是应该怎么从哪些方面考虑？我现在尝试了改变计算方法（B3LYP-D3,M06），结果仍是S1拟合不好。     
                              

sobereva

没事甭给氢加弥散函数，毫无意义白浪费时间，仔细看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

体系又不大，所有原子都用def2-TZVP多好，结果明显更好。尤其是对于I，def2-TZVP的质量明显好于SDD赝势标配的基组。

尝试M06根本没必要，本来也不是专门给算有机问题用的，要尝试也应该尝试B2PLYP-D3(BJ)。

溶剂效应等方面也都需要注意考虑。