B3LYP和MP2结果

emma_9821 · 发表于 Post on 2015-9-15 10:51:01

请问老师，我在寻找反应路径时，先用B3LYP/6-311G(d)找到各个稳点和过渡态，然后又在MP2/6-311G(d, p)下重新计算了各点能量和频率, 作为最后的计算结果，两者能线图是一致的。我是想MP2能量计算会更精确一点，现在有审稿人提出疑问：既然有B3LYP的结果，为什么又要用MP2方法重新计算？说我应该对比一下这两个结果。但我觉得这两个结果是一致的，只是能差不大一样。我不知道怎么回答？而且说不推荐MP2频率计算，为啥呢？我因为B3LYP结果中发现氢转移步骤在反应中很重要，所以在MP2计算时用了（d,p）的基组，但是审稿人说理由不充分，我该怎么回答呢？请各位大神赐教！谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2015-9-15 11:41:09

首先要明确，虽然MP2计算量高于DFT一个数量级，但是对一般问题（除超极化率、NMR等一些响应属性）精度和B3LYP是同一个档次的，甚至B3LYP精度>=MP2。

用MP2可以当做是验证，不过不是必需的。结果基本一致也是预料之中的。
并非不推荐用MP2算频率，只是这么做没任何好处，比起DFT多花很多时间，结果还一点优势也没有。
既然氢转移重要，你在B3LYP的时候就应该用6-311G**。

总之你用MP2多花了很多时间也没什么意义，还不如拿耗时相同的双杂化泛函结合更好基组（如cc-pVTZ）再去更好地计算B3LYP/6-311G*给出的TS和极小点的能量，这样花更多时间得到更好结果，才说得通。

emma_9821 · 发表于 Post on 2015-9-15 11:53:29

sobereva 发表于 2015-9-15 11:41
首先要明确，虽然MP2计算量高于DFT一个数量级，但是对一般问题（除超极化率、NMR等一些响应属性）精度和B3L ...

真的十分感谢，终于明白了，您说的这就是审稿人意思。

chrischen1128 · 发表于 Post on 2015-10-13 08:53:12

sobereva 发表于 2015-9-15 11:41
首先要明确，虽然MP2计算量高于DFT一个数量级，但是对一般问题（除超极化率、NMR等一些响应属性）精度和B3L ...

这个答案正是我想问的呢，之前一直搞不清楚，用B3LYP和MP2来做优化和频率的耗时和精度应该怎么比较，现在明白了。怪不得之前和老板提用MP2替代B3LYP做几何优化和频率计算被喷成的狗狗

beefly · 发表于 Post on 2015-10-13 09:17:16

如果非要证明MP2的重要，可以这么说：若DFT与MP2结果大体一致，说明体系不是强关联体系，DFT与MP2都可以得到可靠结果；如果DFT与MP2结果相差极大，说明体系是强关联体系，DFT与MP2都不可靠，需要实验结果或者更高级别的从头算做验证。

emma_9821 · 发表于 Post on 2015-10-13 09:35:47

beefly 发表于 2015-10-13 09:17
如果非要证明MP2的重要，可以这么说：若DFT与MP2结果大体一致，说明体系不是强关联体系，DFT与MP2都可以得 ...

老师指的强关联体系指的是什么？

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] B3LYP和MP2结果

评分 Rate

浏览过的版块