单茂配合物过渡态中，茂环的旋转问题

双黄蛋

寻找烯烃配位到单茂金属配合物上的过渡态，由于茂环不是对称的，环戊二烯上取代了四个甲基和一个三甲基硅基，我在寻找过渡态时，发现茂环并没有沿着茂环中点与中心金属的连线转动，尽管这样找出来的过渡态的振动方向和IRC都符合预期。除此之外，我还研究茚和芴的配合物，且茚和芴上的一些位置也有取代基。本人已将out文件上传[由于文件大小限制不得不压缩后上传]，优化了80多步，但没见茂环转动。
请问我该如何解决这一问题？如何确定茂环合适的位置？求解答，不胜感激。

sobereva

当前过渡态没问题。搞不懂你为什么执着于让茂环旋转

双黄蛋

sobereva 发表于 2020-7-18 10:53
当前过渡态没问题。搞不懂你为什么执着于让茂环旋转

感谢老师的回复。是这样的老师，我需要确定当前过渡态位于能量最低点(或接近于最低点)。我要对比不同的茂环引发单体聚合时的自由能。假如茂环A由于旋转角度不当导致能量偏高且误差较大，而茂环B旋转角度合适导致能量在允许的误差范围内，导致没法对比。
当前这个茂环位阻不怎么大，旋转角度对能量的影响可能在误差范围内。而接下来我还需要研究茚和芴的配合物，且茚和芴都带有取代基，在这么大位阻下我就得考虑旋转的问题了。附：配体的图片，以及茚和芴配合物寻找过渡态后的out文件。

sobereva

双黄蛋 发表于 2020-7-18 16:32
感谢老师的回复。是这样的老师，我需要确定当前过渡态位于能量最低点(或接近于最低点)。我要对比不同的茂 ...

我现在太忙没时间仔细看。你可以找过渡态摆初猜的时候把茂环转成不同角度，分别优化过渡态，看哪种情况下算出来的势垒最低，没准哪种方式反应就是最接近现实情况的

双黄蛋

sobereva 发表于 2020-7-19 12:49
我现在太忙没时间仔细看。你可以找过渡态摆初猜的时候把茂环转成不同角度，分别优化过渡态，看哪种情况下 ...

谢谢老师。我后来又找到了一篇相近的文献，文献介绍的操作也是调整茂环角度尝试的。确实如老师所说，尝试几个角度。