关于18轮烯芳香稳定化能

zhww · 发表于 Post on 2020-8-13 09:09:54

本帖最后由 zhww 于 2020-8-13 11:37 编辑

对于芳香稳定化能，苯环的是这样计算的，与文献中的报道差不多，但是计算18轮烯的芳香稳定化能是负值，不对啊，问题出在哪里？

查了一些文献中的报道，没有找到使用等键的方式研究18轮烯的芳香性的文章。在报道中使用BLW（block-localized wave function)方法，对苯的ASE好像是57.5kcal/mol,对18轮烯的是25kcal/mol。

h840473807 · 发表于 Post on 2020-8-13 09:20:42

说明大环相对于苯环不稳定呗，感觉挺符合常识的

zhww · 发表于 Post on 2020-8-13 09:24:01

h840473807 发表于 2020-8-13 09:20
说明大环相对于苯环不稳定呗，感觉挺符合常识的

也有一定的道理，但是18轮烯毕竟是芳香性的，稳定化能怎么着也得是个正值吧。

sobereva · 发表于 Post on 2020-8-13 09:31:03

得说具体计算级别

zhww · 发表于 Post on 2020-8-13 10:18:49

sobereva 发表于 2020-8-13 09:31
得说具体计算级别

b3lyp/6-31+g**

granvia · 发表于 Post on 2020-8-13 13:31:19

是不是由于环张力没有考虑进来，超大环的键角明显偏离理想sp2碳的120度，张力效应超过了本来就比较衰减了的芳香性

喵星大佬 · 发表于 Post on 2020-8-13 13:40:28

本帖最后由喵星大佬于 2020-8-13 13:43 编辑

大共轭体系不应该用B3LYP，用wB97XD或者M062X都可以http://sobereva.com/557
注意看社长这篇的第5部分

zhww · 发表于 Post on 2020-8-13 14:38:11

本帖最后由 zhww 于 2020-8-13 14:45 编辑

喵星大佬发表于 2020-8-13 13:40
大共轭体系不应该用B3LYP，用wB97XD或者M062X都可以http://sobereva.com/557
注意看社长这篇的第5部分

wb97xd更不行，算出来的ASE=-12kcal/mol。看来那种等键的方式就是专门为苯环设计的。这个可能是环张力的事，用保留18元环构建的等键反应ASE只有8kcal，看来18轮烯的ASE就要小于苯环的。看了文献中报道的BLW方法也是这个结论。
不过从NICS的值来看18轮烯的值比苯环的要小，芳香性要强一些。

喵星大佬 · 发表于 Post on 2020-8-13 14:57:32

zhww 发表于 2020-8-13 14:38
wb97xd更不行，算出来的ASE=-12kcal/mol。看来那种等键的方式就是专门为苯环设计的。这个可能是环张力的 ...

主要是你用B3LYP优化出来18轮烯的形状都不对，再就是这么大体系等键反应有很多种构造方法，比较随意，所以其实没什么卵用

sobereva · 发表于 Post on 2020-8-14 09:14:28

先用个合适级别把结构优化好了，再说计算ASE的事
B3LYP优化这个体系的结构都是明显不合理的，参看下文
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的
http://sobereva.com/557（http://bbs.keinsci.com/thread-17899-1-1.html）

火星哥 · 发表于 Post on 2024-6-25 11:17:34

请问ASE如何求呀？优化分子结构后，如何计算得到ASE？

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[综合交流] 关于18轮烯芳香稳定化能