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[波函数分析求助] 在不算键能的情况下,键强弱怎么判断?

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大家好学生在键的强弱判断上有些疑惑,键的强弱通过键能是最直观的判断,但在不算键能的情况下,可以从哪些方面来判断键的强弱呢,貌似不能简单从键长来判断,那么还可以通过什么性质来分析呢?

下面是从文献看到的数据,具体代表什么意思不太了解,Mulliken Population是指Mulliken布局分析吗,但具体什么意思我没明白,还有bond population是指键级?不知能否通过这些来判断Fe-O,Fe-F,S-O的强弱顺序呢?文献的只指出S-O键比较强。还请各位大神帮我分析分析






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发表于 Post on 2015-11-27 22:22:57 | 只看该作者 Only view this author
Mulliken Population就是Mulliken布局分析的结果,显示原子上的电荷数,bond population是一个反应键性质的参数,越接近0则离子性越强,反之则共价性强.

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-28 08:10:23 | 只看该作者 Only view this author
milkxx 发表于 2015-11-27 22:22
Mulliken Population就是Mulliken布局分析的结果,显示原子上的电荷数,bond population是一个反应键性质的 ...

好的,谢谢你

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发表于 Post on 2015-11-28 08:52:46 | 只看该作者 Only view this author
milkxx 发表于 2015-11-27 22:22
Mulliken Population就是Mulliken布局分析的结果,显示原子上的电荷数,bond population是一个反应键性质的 ...

那这样说来不能够说键布局数越大键强越强,对吧?

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发表于 Post on 2015-11-28 08:59:43 | 只看该作者 Only view this author
键的强弱可以通过各种键级、AIM分析、ELF图、Mayer能量分解等方式判断,但一般来说仅对于同一类型的键适合这么比较,不同元素构成的键还是需要算键级。

你的文章里所指的bond population是指Mulliken定义的原子间的重叠布居,这也被称为Mulliken键级。绝对不能说张三的Mulliken键级比李四大就说张三键更强,这是严重的误解,事情没这么简单。Mulliken键级跟键的强度并没有很好的关系,至多只能对于同一类型键很粗略地定性进行比较,对明显不同的元素构成的键进行比较是没意义的。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-28 09:51:24 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-28 08:59
键的强弱可以通过各种键级、AIM分析、ELF图、Mayer能量分解等方式判断,但一般来说仅对于同一类型的键适合 ...

按老师的意思是根据这两张表的数据,不足以说明键的相对强弱吗?“不同元素构成的键还是需要算键级”,这个Mulliken键级和前面说的键级不一样吗?

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发表于 Post on 2015-11-28 10:18:52 | 只看该作者 Only view this author
wernea 发表于 2015-11-28 09:51
按老师的意思是根据这两张表的数据,不足以说明键的相对强弱吗?“不同元素构成的键还是需要算键级”,这 ...

完全不足以说明。

写错了,应该是不同类型的键应当算键能。
键级种类非常多,特征各有不同,这里有对比讨论J. Phys. Chem. A 2013, 117, 3100−3108。拉普拉斯键级能比较好地衡量键强度,但是不适合有Fe之类的重原子。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2015-11-28 14:39:20 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-28 10:18
完全不足以说明。

写错了,应该是不同类型的键应当算键能。

好的,谢谢老师

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发表于 Post on 2024-5-24 01:57:29 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-28 10:18
完全不足以说明。

写错了,应该是不同类型的键应当算键能。

请问sob老师,键的强弱最直观的判断是键能,那直接计算键能比较即可,那么利用各种键级等方式判断有什么优势吗?

如果我想判断一个分子分解的机制,我通过计算比较几个键的键能能否说明那里更容易发生反应?但如果判断哪里更容易发生计算福井函数预测反应位点,或直接计算反应能垒比较比计算键能更合理?

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发表于 Post on 2024-5-24 04:24:07 | 只看该作者 Only view this author
xxtnenu 发表于 2024-5-24 01:57
请问sob老师,键的强弱最直观的判断是键能,那直接计算键能比较即可,那么利用各种键级等方式判断有什么 ...

对于共价键,键能并不总是键强度最客观的判据,看下文
通过柔性力常数考察键的强度
http://sobereva.com/364http://bbs.keinsci.com/thread-5175-1-1.html
键能计算起来麻烦、耗时,而且很多情况根本没法划分片段去计算键能,诸如多环芳烃里面不同的C-C键

分子解离和福井函数没直接关系。计算不同的键的解离势垒是最严格客观的考察方式
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发表于 Post on 2024-5-24 04:53:54 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-5-24 04:24
对于共价键,键能并不总是键强度最客观的判据,看下文
通过柔性力常数考察键的强度
http://sobereva.co ...

收到,谢谢老师的回复

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发表于 Post on 2024-6-5 16:40:16 | 只看该作者 Only view this author
计算原子间力常数,IFC,判断键强?

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发表于 Post on 2025-1-9 20:16:10 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2015-11-28 10:18
完全不足以说明。

写错了,应该是不同类型的键应当算键能。

Sob老师,您好。我今天发现了用Multiwfn计算拉普拉斯键级时出现了一个问题。我用HF方法def2tzvp基组来优化[CH3CH3]+正离子自由基时,得到两个碳原子之间的LBO小于0.05,但是两个碳原子的距离是1.97埃,似乎之间应该有不小的键级才对,例如0.4-0.5左右,应该呈现出一个单电子键,比如用Multiwfn计算得到的Wiberg bond order为0.48。所以LBO在[CH3CH3]+正离子这个体系里是不是不适用?

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发表于 Post on 2025-1-10 00:31:03 | 只看该作者 Only view this author
邓苏微 发表于 2025-1-9 20:16
Sob老师,您好。我今天发现了用Multiwfn计算拉普拉斯键级时出现了一个问题。我用HF方法def2tzvp基组来优 ...

LBO是基于电子密度拉普拉斯函数定义的,公式看原文,用Multiwfn画一下此时的电子密度拉普拉斯函数便知怎么回事。如果此时C-C间电子密度拉普拉斯函数为负的区域微乎其微,必定LBO数值接近0。
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