在不算键能的情况下，键强弱怎么判断？

wernea · 发表于 Post on 2015-11-27 11:31:24

大家好

学生在键的强弱判断上有些疑惑，键的强弱通过键能是最直观的判断，但在不算键能的情况下，可以从哪些方面来判断键的强弱呢，貌似不能简单从键长来判断，那么还可以通过什么性质来分析呢？

下面是从文献看到的数据，具体代表什么意思不太了解，Mulliken Population是指Mulliken布局分析吗，但具体什么意思我没明白，还有bond population是指键级？不知能否通过这些来判断Fe-O,Fe-F,S-O的强弱顺序呢?文献的只指出S-O键比较强。还请各位大神帮我分析分析

milkxx · 发表于 Post on 2015-11-27 22:22:57

Mulliken Population就是Mulliken布局分析的结果，显示原子上的电荷数，bond population是一个反应键性质的参数，越接近0则离子性越强,反之则共价性强.

wernea · 发表于 Post on 2015-11-28 08:10:23

milkxx 发表于 2015-11-27 22:22
Mulliken Population就是Mulliken布局分析的结果，显示原子上的电荷数，bond population是一个反应键性质的 ...

好的，谢谢你

小书童 · 发表于 Post on 2015-11-28 08:52:46

milkxx 发表于 2015-11-27 22:22
Mulliken Population就是Mulliken布局分析的结果，显示原子上的电荷数，bond population是一个反应键性质的 ...

那这样说来不能够说键布局数越大键强越强，对吧？

sobereva · 发表于 Post on 2015-11-28 08:59:43

键的强弱可以通过各种键级、AIM分析、ELF图、Mayer能量分解等方式判断，但一般来说仅对于同一类型的键适合这么比较，不同元素构成的键还是需要算键级。

你的文章里所指的bond population是指Mulliken定义的原子间的重叠布居，这也被称为Mulliken键级。绝对不能说张三的Mulliken键级比李四大就说张三键更强，这是严重的误解，事情没这么简单。Mulliken键级跟键的强度并没有很好的关系，至多只能对于同一类型键很粗略地定性进行比较，对明显不同的元素构成的键进行比较是没意义的。

wernea · 发表于 Post on 2015-11-28 09:51:24

sobereva 发表于 2015-11-28 08:59
键的强弱可以通过各种键级、AIM分析、ELF图、Mayer能量分解等方式判断，但一般来说仅对于同一类型的键适合 ...

按老师的意思是根据这两张表的数据，不足以说明键的相对强弱吗？“不同元素构成的键还是需要算键级”，这个Mulliken键级和前面说的键级不一样吗？

sobereva · 发表于 Post on 2015-11-28 10:18:52

wernea 发表于 2015-11-28 09:51
按老师的意思是根据这两张表的数据，不足以说明键的相对强弱吗？“不同元素构成的键还是需要算键级”，这 ...

完全不足以说明。

写错了，应该是不同类型的键应当算键能。
键级种类非常多，特征各有不同，这里有对比讨论J. Phys. Chem. A 2013, 117, 3100−3108。拉普拉斯键级能比较好地衡量键强度，但是不适合有Fe之类的重原子。

wernea · 发表于 Post on 2015-11-28 14:39:20

sobereva 发表于 2015-11-28 10:18
完全不足以说明。

写错了，应该是不同类型的键应当算键能。

好的，谢谢老师

xxtnenu · 发表于 Post on 2024-5-24 01:57:29

sobereva 发表于 2015-11-28 10:18
完全不足以说明。

写错了，应该是不同类型的键应当算键能。

请问sob老师，键的强弱最直观的判断是键能，那直接计算键能比较即可，那么利用各种键级等方式判断有什么优势吗？

如果我想判断一个分子分解的机制，我通过计算比较几个键的键能能否说明那里更容易发生反应？但如果判断哪里更容易发生计算福井函数预测反应位点，或直接计算反应能垒比较比计算键能更合理？

sobereva · 发表于 Post on 2024-5-24 04:24:07

xxtnenu 发表于 2024-5-24 01:57
请问sob老师，键的强弱最直观的判断是键能，那直接计算键能比较即可，那么利用各种键级等方式判断有什么 ...

对于共价键，键能并不总是键强度最客观的判据，看下文
通过柔性力常数考察键的强度
http://sobereva.com/364（http://bbs.keinsci.com/thread-5175-1-1.html）
键能计算起来麻烦、耗时，而且很多情况根本没法划分片段去计算键能，诸如多环芳烃里面不同的C-C键

分子解离和福井函数没直接关系。计算不同的键的解离势垒是最严格客观的考察方式

xxtnenu · 发表于 Post on 2024-5-24 04:53:54

sobereva 发表于 2024-5-24 04:24
对于共价键，键能并不总是键强度最客观的判据，看下文
通过柔性力常数考察键的强度
http://sobereva.co ...

收到，谢谢老师的回复

bailinyu · 发表于 Post on 2024-6-5 16:40:16

计算原子间力常数，IFC，判断键强？

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[波函数分析求助] 在不算键能的情况下，键强弱怎么判断？