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[波函数分析求助] 电子密度计算对方法和基组有没有依赖性?

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电子密度计算对方法和基组有没有依赖性?

谢谢!

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发表于 Post on 2016-1-6 18:02:16 | 只看该作者 Only view this author
基组方面,STO-3G和6-31G*之间会差得很大。只要用到了6-311G**的程度,再继续提高基组不会再明显影响结果。
理论方法方面,是否考虑电子相关作用会明显影响电子密度,但用何种方式考虑电子相关,对密度分布影响就较小了。一般的DFT泛函就可以。如果要求很高,可以用CCSD密度。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-1-6 19:33:21 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 hzfish 于 2016-1-6 19:34 编辑

谢谢社长,有没有文献支持该结论?

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发表于 Post on 2016-1-6 23:33:01 | 只看该作者 Only view this author
这两篇涉及的方法都有只依赖于密度的方法,比如拉普拉斯键级和Hirshfeld、ADCH电荷,文中测试了不同基组和理论方法的影响,足矣说明以上观点
J. Phys. Chem. A 2013, 117, 3100−3108
doi: 10.3866/PKU.WHXB2012281
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发表于 Post on 2016-1-7 09:51:45 | 只看该作者 Only view this author

毫无疑问当然有
上图是MP2 - HF得到的密度差的分布图,用multiwfn做的,可以很明显的看到关联效应对电子密度分布的影响

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-1-7 10:00:10 | 只看该作者 Only view this author
谢谢社长回复!

谢谢smutao参与讨论!

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发表于 Post on 2016-1-7 13:39:12 | 只看该作者 Only view this author
hzfish 发表于 2016-1-7 10:00
谢谢社长回复!

谢谢smutao参与讨论!

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