PL光谱的精细计算

yezhonghua

PL光谱的计算采用如下方法：
1、基态进行opt+freq优化，BL3YP/6-31G(D)。
2、优化后进行激发态优化，opt TD ，BL3YP/6-31G(D)。优化结束后，将S2，S3的振子强度改为0

通过上述方法得到的PL光谱只有一个峰，而实际的PL光谱却有两个峰（见下图1、图2）。是不是由于没有进行振动分辨的计算（没有进行freq计算）。
图1中的红色实线为PL光谱（DCM 10-5mol/L）；图2是模拟计算的PL光谱。

请问sboer老师，怎样才能计算出图1中的PL光谱。

我的体系在80原子左右，听说进行激发态的freq优化，需要耗费大量时间，高斯并行计算效率低下，采用48核计算估计也需要3-5天，请问是真的么？有什么好的办法提高效率，听说有cubman软件可以进行激发态freq计算，并行效率不错！

liyuanhe211

"sboer" hhhhh

cubman (如果没有其他同名程序的话) 是Gaussian的子程序，即Cube-Manipulation，用来对一个或几个Cube文件做加减等运算的，和激发态频率有啥关系

yezhonghua

liyuanhe211 发表于 2016-3-3 18:47
"sboer" hhhhh

cubman (如果没有其他同名程序的话) 是Gaussian的子程序，即Cube-Manipulation，用来对一 ...

Sober 不好意思大错了，有个老师说的，可能我听错了！
但是计算100原子体系的激发态的freq优化是不是特别耗时间，除了高斯以外，还有其他更好的软件么?
谢谢！

sobereva

不排除荧光从S2发射的可能。你不删掉S2、S3的振子强度，看看得到的光谱和实验能否对上。

具体看你用什么方法做激发态频率计算，CIS有解析Hessian所以100原子体系激发态频率能算，TDDFT没有解析Hessian，这样的体系激发态频率就肯定算不动了，此时只能用Q-Chem，或者坐等Gaussian下一个大版本出来（极可能会支持TDDFT解析Hessian）。