应该怎么看VASP输出文件OUTCAR中的能量？

是阿琳吖

发现大家对OUTCAR中的能量解释不太一样，①有老师说free energy TOTEN为海姆霍兹能量等于E+PV-TS；energy without entropy是不包含熵的能量。②有的老师说free energy TOTEN为总能
③有的老师说当ISMEAR=-5时，free energy TOTEN=energy without entropy；当ISMEAR为其他值时，两者不相等，总能为energy without entropy。

我想向各位老师请教一下：①哪种说法是正确的？②energy without entropy是不包含熵的能量，那我是否可以理解为等于E+PV为优化后的焓值？③第三个能量enthalpy is  TOTEN是代表什么？

jiangning198511

我记得VASP官网上有说明，一般计算相对能量的时候只要保持取一样的值即可 比较绝对能量没啥意义

是阿琳吖

那请问老师，这三个能量中能得到结构优化后的焓值吗？有的说焓值是energy without entropy，但是又有人说enthalpy is  TOTEN。主要目前在用calypso进行结构搜索，里面老师说需要提取单质结构优化后的焓值来设置参数，望老师能为我解惑。

是阿琳吖

jiangning198511 发表于 2022-3-25 11:28
我记得VASP官网上有说明，一般计算相对能量的时候只要保持取一样的值即可 比较绝对能量没啥意义

那请问老师，这三个能量中能得到结构优化后的焓值吗？有的说焓值是energy without entropy，但是又有人说enthalpy is  TOTEN。主要目前在用calypso进行结构搜索，里面老师说需要提取单质结构优化后的焓值来设置参数，望老师能为我解惑。

jiangning198511

是阿琳吖 发表于 2022-3-25 15:16
那请问老师，这三个能量中能得到结构优化后的焓值吗？有的说焓值是energy without entropy，但是又有人说 ...

这个具体我就不清楚了，你可以问问结构搜索程序的老师，他们应该很熟悉VASP

是阿琳吖

jiangning198511 发表于 2022-3-25 15:36
这个具体我就不清楚了，你可以问问结构搜索程序的老师，他们应该很熟悉VASP

好的，谢谢老师

reus11

你好作者我想问一下。如何计算才能的到第三个能量enthalpy is  TOTEN的输出，正常计算没有这一行的？

LQY

reus11 发表于 2023-11-2 22:45
你好作者我想问一下。如何计算才能的到第三个能量enthalpy is  TOTEN的输出，正常计算没有这一行的？

incar里面设置压力PSTRESS = 非0

SkyBlueMagpie

我也发现大家对OUTCAR的解释很不一样，而且我不认为“一般计算相对能量的时候只要保持取一样的值即可”，这样理解曲解了vasp官方的意思，这些能量就是有不同的数值物理意义。实际上材料的焓必须做振动分析后才能得到，单点能计算的焓不是真正的焓。最后，这里希望有一个对OUTCAR中能量的好的解释，现在3年过去了，我还没有找到一个完全没有矛盾和疑点的解释。

卡开发发

SkyBlueMagpie 发表于 2025-1-21 11:54
我也发现大家对OUTCAR的解释很不一样，而且我不认为“一般计算相对能量的时候只要保持取一样的值即可”，这 ...

1、enthalpy是额外考虑了pV项，你可以参考关键字PSTRESS官方解释。
2、至于free energy和enery without entropy你说没找到完全没矛盾的解释，我建议参考官方Finite temperature和ISMEAR的讨论，事实上论坛对这块讨论不算少，但我仍然建议仔细看官方资料。
3、其余热化学量计算，其实可以在阅读了上面两条之后，对照phonopy官方给出的公式来处理，这里需要注意phonopy给的自由能公式是Helmholtz自由能（Gibbs自由能自行思考）。

另：
（1）尽管我有一些朋友提到Richard M Martin的《电子结构》这书入门不算友好，不过对于相关问题提到些许。
（2）可能需要有一些基础统计力学知识，尤其是那些热力学量的导出都可以从中得知，但需要注意当中的近似和成立条件。