计算反应速率常数Excel表格中的▲G是怎么计算的？

春华秋实 · 发表于 Post on 2022-11-7 08:15:51

各位老师好，我看表格中▲G的描述是溶液标准态浓度(1 M)时TS的G(T)与反应物的G(T)之差，我想问一下反应物是取过渡态IRC的始端的结构求自由能？还是自己构建反应物模型然后求自由能？
比如A+B=C的反应。如果取IRC始端的结构，那就是A和B在同一个文件下，反应物的G求一次就行了，▲G=G（ts）-G(A+B)。如果自己构建A和B，反应物就在两个文件下，我会分别求出A的G和B的G，然后▲G=G（ts）-GA-GB。不清楚应该选哪种算反应物的G，恳请老师解惑。

sobereva · 发表于 Post on 2022-11-7 10:53:43

IRC始端根本什么都不是，对其优化才能得到准确的反应复合物结构、做振动分析得到的自由能才有意义

双分子反应，若不会形成非常稳定的反应复合物，以G(A)+G(B)作为算k的反应物的自由能

春华秋实 · 发表于 Post on 2022-11-7 11:01:19

sobereva 发表于 2022-11-7 10:53
IRC始端根本什么都不是，对其优化才能得到准确的反应复合物结构、做振动分析得到的自由能才有意义

双分 ...

谢谢社长。就是对IRC始端结构即反应复合物进行优化，做振动分析得到的自由能和G(A)+G(B)算的反应物自由能，两者都可以是吗？

sobereva · 发表于 Post on 2022-11-7 11:08:24

春华秋实发表于 2022-11-7 11:01
谢谢社长。就是对IRC始端结构即反应复合物进行优化，做振动分析得到的自由能和G(A)+G(B)算的反应物自由能 ...

显然是A和B分别优化做振动分析，算自由能再加和
复合物是G(A...B)

春华秋实 · 发表于 Post on 2022-11-7 11:33:09

sobereva 发表于 2022-11-7 11:08
显然是A和B分别优化做振动分析，算自由能再加和
复合物是G(A...B)

知道了，谢谢社长。

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 计算反应速率常数Excel表格中的▲G是怎么计算的？