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[综合讨论] 请教关于CO2RR和竞争反应HER的评估问题

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楼主
请教各位老师,
我是做CO2RR反应计算的  在之前的文献阅读中 绝大多数文献在提到和CO2RR反应竞争的HER时都会写上类似如下的句子:
由于在pH为0时采用的CHE模型,HER的活化能可以通过调节电解质pH来进一步增加。例如,当pH值为7时,ΔG=ΔE+ΔEZPE−TS+ŞCpdT+ΔGpH,其中ΔGpH=2.303×kBT×pH=0.413eV;因此,HER的势垒高于CO2RR的势垒。
但是如果审稿人深究 :这种情况下,当电解液的PH值变化时,CO2RR所需的能量也会变化,但作者并没有考虑和解释这一点。  我们应该如何计算去验证他呢?

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所念皆星河

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发表于 Post on 2023-5-28 10:35:47 | 只看该作者 Only view this author
审稿人说的没错啊 ,CO2RR基元反应中也会涉及质子转移,那么反应自由能就会受到pH影响。具体而言就是每个质子转移步骤自由能计算时也需同HER一样考虑pH校正。
心之所向,日复一日,必有精进

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发表于 Post on 2023-5-28 10:36:42 | 只看该作者 Only view this author
能量G 是会变化的,但是差值ΔG不会变化呀

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